椅式环已烧的二面角变形士10°，体系位能 增加4.2kjm0l,所以椅式变形无太大困难。 例：如下结构式中，若”向取代基R位于变形 二面角的关键点上，则二面角变小是容易的。 g一女 =颜# 两面角两面角6心 因为在变小时，减少了R与1a-H、5-H的相 互作用 eclipsed form staggered form 相反，变大是较困难的。 ★研究测环体系拼合处的两面角十分有用的。 一 下列平衡 A/B 毫 C一中 为一 解释 例： 解释下列反应中产物的不同， 众 5a-1-3留雨 两者相 5-H3留酮 85 C H C H H H H H H-C-C-H两面角 60o C H C H H H H H H-C-C-H两面角 0o 例： H H H H H H H H H H H H eclipsed form staggered form 两面角 0o 两面角 60o 86 椅式环已烷的二面角变形±10o ，体系位能 增加 4.2kj/mol，所以椅式变形无太大困难。 R H 1 2 3 4 5 6 H H H H H R H H H 1 2 3 4 5 6 ☞ 因为在θ变小时， 减少了 R 与 1-a-H、5-a-H 的相 互作用。 ☞ 相反，θ变大是较困难的。 θ 例：如下结构式中，若 a 向取代基 R 位于变形 二面角的关键点上，则二面角θ变小是容易的。 87 例： ★ 研究稠环体系骈合处的两面角十分有用的。 A B A/B trans A B A/B cis θA θA θB θB 当 θA 变 大 时，θB变小 当θA变大时， θB也变大 88 思 考： I II H H H H 下列两个化合物中，前者较后者要稳定， 用二面角解释下列平衡。 89 解 释： ☞ 化合物 I ：其稠合处均处在两环双键的对面，二面角较大 （均为67o ），这与 A、B 的半椅式构象是符合的，所以没有外 加张力。 ☞ 化合物 II ：环 A 的稠合点处于双键的间位，其二面角较小 （应为49o ）；而 B 环稠合处的二面角要求为67o ，这样才符合 B 环的半椅式构象。两者相作用的结果，必然会引起 A、B 环的变 形，增加张力。 ★ 所以，化合物 I 比 II 要稳定。 θA θB 90 例：解释下列反应中产物的不同。 O H X2 O H X O H X2 O H X 5α-H-3-甾酮 5β-H-3-甾酮 I： II：