顺旋 对旋H H CH3 CH3 CH3 二、4n+2个π电子体系的电环化 以己三烯为例讨论,处理方式同丁二烯。先看按线性组合的己三烯的六个分 子轨道。 8888E 88888 E4 Q(② 基态激发态 己三烯的π轨道 从己三烯为例的轨道可以看出: 4n+2m电子体系的多烯烃在基态(热反应时)中3为HOMO,电环化时对旋是 轨道对称性允许的,C和C6间可形成σ-键,顺旋是轨道对称性禁阻的,C1 和C6间不能形成σ-键·190· 二、4n+2 个π电子体系的电环化 以己三烯为例讨论，处理方式同丁二烯。先看按线性组合的己三烯的六个分 子轨道。 己三烯的π轨道 从己三烯为例的π轨道可以看出： 4n+2π电子体系的多烯烃在基态（热反应时）ψ3为 HOMO，电环化时对旋是 轨道对称性允许的，C1 和 C6 间可形成σ-键，顺旋是轨道对称性禁阻的，C1 和 C6间不能形成σ-键。 υ H3C CH3 H H h H CH3 H CH3 CH3 H H CH3 顺旋 对旋 ψ ψ ψ ψ ψ ψ 2 3 5 4 6 1 E E1 E2 E3 E4 E5 E6 基态 激发态