杨涛等：基于氮化钛-石墨烯的传感器对多巴胺和尿酸的电化学检测 1541· 表1不同电极检测DA和UA的效果对比 Table 1 Comparison of the detection effects of different electrodes on DA and UA 检测限/(umol-L-) 线性范围(umoL-) 电极 文献 DA UA DA UA Au-RGO/GCE 140 1.80 6.8-41 8.8-53 [22] Plmox-GO 0.63 0.59 12~278 3.6-250 [23) RGO-CNT-Au 3.30 0.33 10-320 1~114 [24 RGO-ZnO/GCE 0.33 1.08 1-70 3~330 [2] TiN-rGO/GCE 0.11 0.12 0.5-210 5-350 本文 (a) (b) 0.24- Vai-T-loum ol 10m OSEN -11 0.24 0.16 0.16 vni-T-loum 0l 'oS-Tlo 0.08 0.08 vn-1.[oum o1 0306090120150180210240270300330360 0306090120150180210240270300330360 时间/s 时间/s 图6TN-rGO/GCE在0.1molL-PBS(pH7)中加入10 umol-L-DA(a)和10molL-UA(b)以及干扰物的计时电流响应图 Fig.6 Amperometric responses of TiN-rGO/GCE upon addition of 10 umol-L-DA (a),10 umol-L-UA (b),and interfering substances in 0.1 mol-L PBS (pH 7) 为了研究制备的电极在实际检测中的应用， 出了对DA和UA优秀的检测能力.结果表明，DA 通过加标回收法进行人尿样中DA和UA的检测 和UA的线性范围分别为0.5~210 umol-L,5~ 将尿液样品以6000rmin离心5min并用0.1molL- 350mol-L,检测限分别为0.11和0.12molL PBS(pH值为7)稀释50倍.将几种已知量的 同时，该电极还具有良好的抗干扰性，重现性和稳 DA和UA加入稀释后的样品中，然后进行DPV检 定性，并且可以用于真实样品的检测 测计算回收率.结果如表2所示，DA和UA的回 收率在99.58%~101.07%，表明TiN-rG0/GCE能够 参考文献 在实际样品中得到很好地应用 [1]Bagheri H,Pajooheshpour N,Jamali B,et al.A novel electrochemical platform for sensitive and simultaneous 表2真实样品中检测DA和UA determination of dopamine,uric acid and ascorbic acid based on Table 2 Detection results of DA and UA in real samples FeO-SnOz-Gr temary nanocomposite.Microchem,2017,131: 样品物质 加入 检测'/回收率！相对标 120 (umol-L)(umol-L)% 准差，RSD/% [2]Ping J F,Wu J,Wang Y X,et al.Simultaneous determination of 1 DA 哈 56.6 101.07 0.52 ascorbic acid,dopamine and uric acid using high-performance UA 40 39.8 99.58 0.22 screen-printed graphene electrode.Biosens Bioelectron,2012. 2 DA 90 90.8 100.89 0.15 34(1)70 UA 77 77.1 100.13 0.10 [3] Zhao L W,Li H J,Gao S M,et al.Mgo nanobelt-modified 注：*为3次测量的平均值。 graphene-tantalum wire electrode for the simultaneous determination of ascorbic acid,dopamine and uric acid. 3结论 Electrochim Acta,2015,168:191 [4 Wang H Y,Hui Q S,Xu L X,et al.Fluorimetric determination of 通过水热法和氨化还原法成功合成了TN-rGO dopamine in pharmaceutical products and urine using ethylene 复合材料，由于菊花状TN和透明层状rGO之间 diamine as the fluorigenic reagent.Anal Chim Acta,2003,497(1- 的协同作用，基于TN-rGO的电化学传感器表现 2):93为了研究制备的电极在实际检测中的应用， 通过加标回收法进行人尿样中 DA 和 UA 的检测. 将尿液样品以6000 r·min−1 离心5 min 并用0.1 mol·L−1 PBS（ pH 值 为 7） 稀 释 50 倍 . 将 几 种 已 知 量 的 DA 和 UA 加入稀释后的样品中，然后进行 DPV 检 测计算回收率. 结果如表 2 所示，DA 和 UA 的回 收率在 99.58%～101.07%，表明 TiN-rGO/GCE 能够 在实际样品中得到很好地应用. 3    结论 通过水热法和氮化还原法成功合成了 TiN-rGO 复合材料，由于菊花状 TiN 和透明层状 rGO 之间 的协同作用，基于 TiN-rGO 的电化学传感器表现 出了对 DA 和 UA 优秀的检测能力. 结果表明，DA 和 UA 的线性范围分别为 0.5～210 μmol·L−1 ， 5～ 350 μmol·L−1，检测限分别为 0.11 和 0.12 μmol·L−1 . 同时，该电极还具有良好的抗干扰性，重现性和稳 定性，并且可以用于真实样品的检测. 参    考    文    献 Bagheri  H,  Pajooheshpour  N,  Jamali  B,  et  al.  A  novel electrochemical  platform  for  sensitive  and  simultaneous determination  of  dopamine,  uric  acid  and  ascorbic  acid  based  on Fe3O4−SnO2−Gr ternary nanocomposite. Microchem J, 2017, 131: 120 [1] Ping J F, Wu J, Wang Y X, et al. Simultaneous determination of ascorbic  acid,  dopamine  and  uric  acid  using  high-performance screen-printed  graphene  electrode. Biosens Bioelectron,  2012, 34（1）: 70 [2] Zhao  L  W,  Li  H  J,  Gao  S  M,  et  al.  MgO  nanobelt-modified graphene-tantalum  wire  electrode  for  the  simultaneous determination  of  ascorbic  acid,  dopamine  and  uric  acid. Electrochim Acta, 2015, 168: 191 [3] Wang H Y, Hui Q S, Xu L X, et al. Fluorimetric determination of dopamine  in  pharmaceutical  products  and  urine  using  ethylene diamine as the fluorigenic reagent. Anal Chim Acta, 2003, 497（1- 2）: 93 [4] 表 1 不同电极检测 DA 和 UA 的效果对比 Table 1 Comparison of the detection effects of different electrodes on DA and UA 电极 检测限/(μmol·L−1) 线性范围/(μmol·L−1) 文献 DA UA DA UA Au-RGO/GCE 1.40 1.80 6.8～41 8.8～53 [22] PImox-GO 0.63 0.59 12～278 3.6～250 [23] RGO-CNT-Au 3.30 0.33 10～320 1～114 [24] RGO-ZnO/GCE 0.33 1.08 1～70 3～330 [25] TiN-rGO/GCE 0.11 0.12 0.5～210 5～350 本文 表 2    真实样品中检测 DA 和 UA Table 2    Detection results of DA and UA in real samples 样品 物质 加入/ (μmol·L−1) 检测* / (μmol·L−1) 回收率/ % 相对标 准差，RSD/% 1 DA 56 56.6 101.07 0.52 UA 40 39.8 99.58 0.22 2 DA 90 90.8 100.89 0.15 UA 77 77.1 100.13 0.10 注：*为3次测量的平均值。 0.24 0.16 0.08 0 电流/μA 电流/μA 10 μmol·L −1DA 10 μmol·L −1DA 10 μmol·L −1DA 1 mmol·L −1NaCl4 1 mmol·L −1MgSO4 1 mmol·L −1KNO3 1 mmol·L −1 L-半胱氨酸 1 mmol·L −1 葡萄糖 1 mmol·L −1 丙氨酸 1 mmol·L −1 酪氨酸 1 mmol·L −1 NaSO3 10 μmol·L −1UA 10 μmol·L −1UA 10 μmol·L −1UA 1 mmol·L −1NaCl4 1 mmol·L −1MgSO4 1 mmol·L −1KNO3 1 mmol·L −1 L-半胱氨酸 1 mmol·L −1 葡萄糖 1 mmol·L −1 丙氨酸 1 mmol·L −1 酪氨酸 1 mmol·L −1 Na2SO 0.24 3 0.16 0.08 0 0 30 60 90 120 150 180 210 240 270 300 330 360 时间/s 0 30 60 90 120 150 180 210 240 270 300 330 360 时间/s (a) (b) 图 6    TiN-rGO/GCE 在 0.1 mol·L−1 PBS（pH 7）中加入 10 μmol·L−1 DA (a) 和 10 μmol·L−1 UA (b) 以及干扰物的计时电流响应图 Fig.6    Amperometric responses of TiN-rGO/GCE upon addition of 10 μmol·L−1 DA (a), 10 μmol·L−1 UA (b), and interfering substances in 0.1 mol·L−1 PBS (pH 7) 杨    涛等： 基于氮化钛–石墨烯的传感器对多巴胺和尿酸的电化学检测 · 1541 ·