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《北学反应工程》敦橐 第二章均相反应动力学基础 2.3复合反应 板书] 1)速率方程积分式 [讲解] pP(主) 为简化讨论,假定主、副反应均为一级不可逆反应,其微分速率方程分 k1=kCA(主) (2-3-11) kC 反应物A的总反应速率-rA为: (2)=(k1+k2)C么 对于均相恒容分批式操式(2-3-13)可写成 r4=-4=(k1+k2CA 将上式积分可得 C -(k1+k2 (2-3-16) 或 C=ex-(k1+k2)] (2-3-17) 也就是说,其CAt的变化规律与一级不可逆反应一致,在ln(CAC0)对 t标绘图上可得一通过原点的直线,其斜率为两个反应速率常数之和 (k1+k2) 板书] 2)收率、得率和选择性及其彩响因素 讲解] 根据计量方程: r (2-3-14) rs 令pn=,并称之为瞬间收率,则有: 以及对于副产物S亦有: rs (2-3-19) 作者:傅杨武 第4页共16页《化学反应工程》教案 第二章 均相反应动力学基础 2.3 复合反应 [板 书] [讲 解] [板 书] [讲 解] 1)速率方程积分式 (2-3-10) 为简化讨论,假定主、副反应均为一级不可逆反应,其微分速率方程分 别为: (2-3-11) A CA r k − ,2 = 2 (2-3-12) 反应物 A 的总反应速率 A −r 为: (2-3-13) 对于均相恒容分批式操式(2-3-13)可写成: ( ) A A A k k C dt dC r − = − = 1 + 2 将上式积分可得: (2-3-16) 或 [ (k k t C C A A 1 2 0 = exp − + ) ] (2-3-17) 也就是说,其 CA-t 的变化规律与一级不可逆反应一致,在ln 对 t 标绘图上可得一通过原点的直线,其斜率为两个反应速率常数之和 ( ) 1 2 k + k 。 2)收率、得率和选择性及其影响因素 根据计量方程: ∵ P P A A a r a r = − − ,1 ,1 ; s s A A a r a r = − − ,2 ,2 ∴ ( ) 1 A A,1 P A,1 A,1 P P P k C a a r a a dt dC r − − = − = = (2-3-14) 2 A A,2 s P s k C a a dt dC r − = = (2-3-15) 令 A P p r r − ϕ = ,并称之为瞬间收率,则有: (2-3-18) 以及对于副产物 S 亦有: (2-3-19) ( ) CA CA0 作者:傅杨武 第 4 页 共 16 页
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