表4实验结果(1273K) Table 4 Results of experiments 原始成分 化学分析成分 Po2 1ogPo￥ Al XAI 相 Al XAI 相 (kPa) wt (原子分数) wt%(原子分数) 100 1 纯液相 100 纯液相 1,995X10-33 -32.7 17 0.327 F1-X 一 0.295 X-8 3.1×10-3 -29.5 4.04×10-3 15 0.295 X-8 一 0,261 B 10-89 -29 1.68X10-3 13 0.169 8 0.226 9 8.0×10-g7 -28.1 3.53X10-4 0.190 a+8 0.15 6.31X10-:7 -26.2 1.33×10-5 4.5 0,101 一 0.10 a 5.2X10-±3 -21.28 3X10-9 4 0,0898 9 一 0.08 a 2.5×10-21 -20.6 1×10-9 3 0.0682 9 0.0598 1.6X10-19 -18.8 3.73X10-15 0.0461 令 1.25X10-2 1,63×10-14 -13.79 6.54X10-15 0.0234 7X10-3 1.64X10-1 -11.79 2.06X10~1。 （3)当工作电极原始含铝量大于4.5wt%时，用ZrO2·Y2O,作为电解质，获得的 电动势不恒定。改用Na,BA1,O3,获得良好结果。为减少工作电极与参比电极间的氧 分压差，当采用BA1:O,作电解质时采用含铅量与工作电极相近并已知其对应氧分压的 工作电极为参比电极。 (4)具有相同成分的三个工作电极试样，在同样条件（将氨气流速，温度和参比 电极一样)进行实验，所获得电动势彼此间差别均波动于±1mV之内（电动势绝对值 为50mV到320mV),从电池系统升温到指定温度并保持恒温均须4h.恒温后约10min 电动势将出现稳定值，一般能保持30mi左右，然后缓慢下降。当实验获得稳定电动势 后通以20mA反向电流约20s左右，撤去电流后，电动势在1min内恢复原值。 (5)氨气流速改变对电动势无明显影响，故除净化系统时采用较大流速外，升温 及恒温时均采用较低流速。 (6)对于一定成分的工作电极在指定温度下所获得的三个电动势，取其平均值为 该温度下该成分对应的电动势值。并由此计算出相应的氧分压和铝的活度。实验总结果 列于表4中。 (7)为了比较实验结果，将本实验在1273K下所获得的固态Cu-A1合金中A1的 活度与T.C·Wilderc1在1373K下在液态Cu-AI合金中用固体电解质电池方法所获得 的A1活度数据对比列于表5中。 可以看出，在这两个体系中当A1含量较低时，AI的活度与活度系数均很小。A1的活 度系数随A1含量减少。与液态体系相比固态体系的活度更低，活度系数随A1含量降低 而降低的趋势更大。这种规律是符合液态与固态结构的。 88表 实 验 结 果 原始成分 化学分析成分 相 袱 拓 原子 分数 、 形 相 原子分数 理 。 。 。 。 。 。 。 。 。 纯液相 一 一 尽 月 “ 尽 一 。 一 。 一 。 一 。 一 一 一 一 一 。 一 。 一 一 一 纯液相 一 启 月 月 。 只 一 一 ￡ 。 一 。 一 。 一 。 一 一 。 一 。 一 一 。 一 。 一 一 。 一 。 一 。 一 。 一 一 。 一 。 火 一 ， 一 。 一 一 一 一 一 。 一 。 一 工 当工 作 电极原始含铝量大于 加 时 ， 用 · 作为 电解质 ， 获得的 电动势不 恒定 。 改用 ， 日 ， 获得 良好结果 。 为减少工作电极与参 比电极 间的氧 分压差 ， 当采用 日 作 电解质时采用含 铝量与工 作 电极相 近并 已知其对应氧分压 的 工 作 电极 为参 比电极 。 具有 相 同成分的三个工 作 电极试样 ， 在 同样条件 将氦气流速 ， 温度和参 比 电极一 样 进行 实 验 ， 所获得 电动势 彼此 间差 别 均波动于 士 之 内 电动势绝对 值 为 到 ， 从电池 系统 升温到 指定温度并保持恒温均须 。 恒温后约 电动势 将 出现稳定值 ， 一般能保 持 左 右 ， 然后缓慢下降 。 当实验获得稳 定电动势 后通以 功 反 向 电流约 左右 ， 撤去 电流后 ， 电动势在 内恢复原值 。 氦气流速 改变对 电动势 无 明显影响 ， 故除净化 系统时采用 较大流速 外 ， 升温 及恒温时均采 用较低流速 。 对于一 定成分的工 作电极在指 定温度 下所获得 的三个电动势 ， 取其平均值为 该温度 下该 成分对 一 应 的 电动势值 。 并 由此计算 出相应 的氧 分压和铝 的活度 。 实验总结果 列于表 中 。 为 了北较实验结果 ， 将本实验在 一 下所获得 的 固 态 一 合金 中 的 活度与 · · 〔 ” 在 一 下在液态 一 合金 中用 固体 电解质 电池方法 所 获得 的 活 度数据对 比列于表 中 。 可以看 出 ， 在 这 两 个体系 中当 含量较低时 ， 的活度与活度系 数均很小 。 的活 度 系 数随 含量减少 。 与液 态 体系 相 比 固态体 系 的活 度 更低 ， 活 度 系数随 含量 降低 而降 低 的趋势 更大 。 这种 规律是 符 合液态与 固态结构 的