1原理 本工作所采用的电池如下： A1(ar,在合金中)，A1zO3|ZrO2Y203INi,NiO (1) A1(a1,在合金中)，A12O3|Na,BA1zO3|A1(a2在合金中)，A1zO。 (2) 当测定的合金A1小于5wt%时，采用电池(1)，反之，当A1量大于5wt%,则 采用电池(2)。有效的半电池反应相应如下： 阳极（负极）：2A1(a1在合金中)=9A13++Ge 阴极（正极）：3Ni2++6c=Ni 或者， 阳极（负极）：2A1(a1在合金中)=2A13++6e 阴极（正极）：2A13++6e=2A1(a2在合金中) 上述电池的电动势可用以下表达式表示： ERT、1nSo2i0》 (3) P02(合金1) Ea Pporggn (4) P02(合金2) 式中：R=8.314J/mol·K,气体常数 F=96484.6C,法拉第常数 T是绝对温度，Po2是氧分压。由于在一定温度下，Po2(N0,(氧化镍的分解压)， 已知（或P02(合金1）：合金1与A12O3平衡时，A1,O3的分解压已知)，则由此温度下 获得的电池电动势E可推算出相应的P02(合金1)（或P02(合金2）：合金2与A12O3平衡 时，A1,Os的分解压)。对于下列化学反应： 4A1+302=2A1203 (5) 其平衡常数K满足下式 K=CA120,〕2 Po23a 若A12O3为纯物质，则〔A1zO3)=1。在一定温度下若将合金与A12O3平衡及 纯A1与A12O3平衡两个体系相比较，并以液态纯铝为标准态，则合金体系中铝的活度 可由下式推算 P02(A103) 3/4 P03(合金) (6) 式中P02(A1203)一与纯铝平衡的A12O3分解压 由于在一定温度下，各合金体系的氧分压可由相应电池测得，此温度下与纯铝平衡 的A12O3的分解压可由相应的标准生成自由能获得，故一定温度下合金体系的铝活度 83原 理 本工作所采用 的 电池 如下 ， 在 合金 中 ， · ， ， 在合金 中 ， ， 日 在合金 中 ， 当测 定的合金 、 于 时 ， 采用 电池 ， 反 之 ， 当 量 大 于 ， 则 采用 电池 。 有 效的 半 电池反 应相 应如下 阳极 负极 ，在 合金 中 二 十 ‘ 。 阴极 正 极 或者 ， 阳极 负极 ，在合金 中 阴极 正极 “ 十 十 二 在合金 中 上述 电池的 电动势 可用 以下表达式表示 刀 尸 合金 合金 叹 合金 式 中 · ， 气 体常数 尸 ， 法拉第常数 是绝 对温度 ， 尸。 是氧分压 。 由于在一 定温度下 ， 尸 氧 化镍 的分解压 ， 已知 或尸。 合金 合 金 与 。 平衡时 ， 的分解压 已知 ， 则 由此温 度 下 获得的 电池 电动势 可推算 出相 应 的尸 合金 或尸 合金 ， 合金 与 。 平 衡 时 ， 的分解压 。 对于下列 化学反 应 其平衡常数 满足下式 二 〔 。 〕 。 ， 若 为纯物质 ， 则 〔 〕 二 。 在一 定温度下若将合金与 平 衡 及 纯 与 。 平衡两个体系相 比较 ， 并 以掖 态纯铝 为标淮态 ， 则 合金体系 中铝的活 度 可由下式推算 。 合金 式 中 。 。 一与纯铝 平衡的 分解压 由于在一定温度 下 ， 各 合金体系的氧分压可 由相应 电池测 得 ， 此温度下与纯铝 平衡 的 。 的分解压 可 由相应的标准生 成 自由能获得 ， 故一 定温度 下合金 体 系的铝 活 度