思考题和习题解答 kA×102/min 140 1421.39 1.38 kA=39×10-2h-1,n=1 16.异丁烯在氢离子的催化下按下式反应生成叔丁醇, CH3C=CH+HO—CH H3 体胀计读数R1884179117.916.56160012.16 因反应过程中体积缩小,故在盛反应混合物的容器上连接一根毛细管, 由毛细管中液面的变化可求得反应速率系数(体胀计法)。现有实验数 据如下(25℃,Co4]=0394 mol- dm3,[-CHl=00049modm3) 试求反应级数和速率系数 42: CA0=I(Ro-Ro) C-x=A(r-R) AO Ro-Ro IR-R k4=140×102min-1,n=1 17.下列反应在22.6℃进行, C6Hs-CH=CH-CHC12+C2H5 OH-C6H5-CH-CH=CHCI +HCI 已知C6H3-CH=CH-CHCl2由于双键与苯环共轭,在260nm处有强 吸收带,而C6H5-CH-CH=CHC由于无共轭效应,至210nm处尚 OC,H 5 无吸收现象,故该反应可通过光吸收的方法研究。实验测得260nm时 t/min 741271781000 0.4060.3820.33802550.1840.14300010·134· 思考题和习题解答 k t c c xt t A A0 A0 0 = ln ln − = − − ∞ ∞ 1 1 α α α α ∴ kA = × h − − 339 10 2 1 . ，n = 1 16. 异丁烯在氢离子的催化下按下式反应生成叔丁醇， CH3 C CH2 CH3 +H2O CH3 C CH3 CH3 OH 因反应过程中体积缩小，故在盛反应混合物的容器上连接一根毛细管， 由毛细管中液面的变化可求得反应速率系数（体胀计法）。现有实验数 据如下(25℃，[ ] HClO mol dm 4 = ⋅ − 0 3974 3 . ，[ ] 3 C4H8 0.00483mol dm− i − = ⋅ )： 试求反应级数和速率系数。 解：c RR A0 = − λ ( ∞ 0 ) c x RR A0 −= − λ ( ∞ t) k t c c xt R R R Rt A A0 A0 = ln ln − = − − ∞ ∞ 1 1 0 kA = × min − − 140 10 2 1 . ，n = 1 17. 下列反应在 22.6℃进行， C6H5 CH CH CHCl2+C2H5OH C6H5 CH CH CHCl +HCl OC2H5 已知C H CH = CH CHCl 65 2 − − 由于双键与苯环共轭，在 260nm 处有强 吸收带，而C6H5 CH CH CHCl OC2H5 由于无共轭效应，至 210 nm 处尚 无吸收现象，故该反应可通过光吸收的方法研究。实验测得 260 nm 时 t / min 0 10 20 30 40 ∞ 体胀计读数 R 18.84 17.91 17.19 16.56 16.00 12.16 t / min 10 20 30 40 2 1 A 10 / min − k × 1.40 1.42 1.39 1.38 t / min 0 10 31 74 127 178 1000 ∞ A 0.406 0.382 0.338 0.255 0.184 0.143 0.001 0