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第二节芳磺酸盐的碱熔 2.影响因素 (1)磺酸的结构碱熔反应属于亲核置换反应,因此芳环上含 有吸电子基(如磺酸基和羧基)时,对磺酸基的碱熔起活化作用。 硝基虽然是很强的吸电子基,但在碱熔条件下硝基会产生氧化作 用而使反应复杂化,所以含有硝基的芳磺酸不适宜碱熔。氯代磺 酸也不适宜碱熔,因为氯基更容易被羟基置换。芳环上含有供电 子基(如羟基和氨基)时,对磺酸基的碱熔起钝化作用。例如间 氨基苯磺酸的碱熔,需要使用活泼性较强的苛性钾(或苛性钾和 苛性钠的混合物)作碱熔剂。多磺酸在碱熔时,第一个磺酸基的 碱熔比较容易,因为它受到其它磺酸基的活化作用,第二个磺酸 基的碱熔比较困难,因为生成的中间产物羟基磺酸分子中,羟基 使第二个磺酸基钝化。例如对苯二磺酸的碱熔,即使使用苛性钾 作碱熔剂,也只能得到对羟基苯磺酸,而得不到对苯二酚。所以 在多磺酸的碱熔时,选择适当的反应条件,可以使分子中的磺酸 基部分或全部转变为羟基。表12-1列出了某些芳磺酸盐用氢氧化 钾碱熔时的活化能数据第二节 芳磺酸盐的碱熔 2. 影响因素 (1)磺酸的结构 碱熔反应属于亲核置换反应,因此芳环上含 有吸电子基(如磺酸基和羧基)时,对磺酸基的碱熔起活化作用。 硝基虽然是很强的吸电子基,但在碱熔条件下硝基会产生氧化作 用而使反应复杂化,所以含有硝基的芳磺酸不适宜碱熔。氯代磺 酸也不适宜碱熔,因为氯基更容易被羟基置换。芳环上含有供电 子基(如羟基和氨基)时,对磺酸基的碱熔起钝化作用。例如间 氨基苯磺酸的碱熔,需要使用活泼性较强的苛性钾(或苛性钾和 苛性钠的混合物)作碱熔剂。多磺酸在碱熔时,第一个磺酸基的 碱熔比较容易,因为它受到其它磺酸基的活化作用,第二个磺酸 基的碱熔比较困难,因为生成的中间产物羟基磺酸分子中,羟基 使第二个磺酸基钝化。例如对苯二磺酸的碱熔,即使使用苛性钾 作碱熔剂,也只能得到对羟基苯磺酸,而得不到对苯二酚。所以 在多磺酸的碱熔时,选择适当的反应条件,可以使分子中的磺酸 基部分或全部转变为羟基。表12-1列出了某些芳磺酸盐用氢氧化 钾碱熔时的活化能数据
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