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按照静电学的理论:带电体系的稳定性随着电荷的分散而增大。即电荷越分散越稳 定。影响正电荷稳定的因素有电子效应和空间效应。电子效应是指诱导效应和共轭效应,诱 导效应前面己经介绍过了,共轭效应有0卫,p,五一江,0一r等几种方式。由于空轨道 具有接受电子的能力,所以,当烷基的碳氢。键与空轨道处于共轭状态时,碳氢键的。电 子有离域到C+的空轨道中的趋势,中心碳原子的正电荷得到分散,体系趋于稳定。因此, 参加。-中共轭的C-H键的数目愈多,则正电荷越容易分散,碳正离子也就越稳定,愈易生 成。 H 9个CH 0-p共视 CH3 阳 ,6个C-H,0-y H CH3 CH3-CH2 3个c-H,cH般c-H 0-p 0-P共轭 所以,烷基碳正离子的稳定性次序为: 3°>21°CH3Φ 5)马氏规则的解释 从中间体的稳定性考虑,在碳碳双键的亲电加成中,生成的中间体是较为稳定的正 碳离子: --caCH-C际产 CH3-CH=CH2 HCI (2) 稳定 关CcH8m (1) (2)与s0,的加成 CHCH+HH-15 硫酸氢乙 10
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