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2.溴量法——以溴溶液为滴定剂与置换碘量法相结合,淀粉为指示剂。用于能与溴发生取代(如盐酸去氧肾上腺 素)、氧化(如盐酸肼屈嗪)或加成反应(如司可巴比妥钠)的芳香胺类、酚类、肼类,及含双键的有机药物等 3.溴酸钾法——以KBro3为滴定剂,甲基橙为指示剂,在酸性溶液中可直接滴定还原性药物(如异烟肼) 4.碘酸钾法——以碘酸钾为滴定剂,淀粉为指示剂,在酸性溶液中可直接滴定还原性药物(如卡托普利)。 5.铈量法——以硫酸铈为滴定剂 氮菲为指示剂(二氢吡啶类),或以药物自身颜色变化指示终点(吩噻嗪类 药物)。 6.重氮化法——以亚硝酸钠为滴定剂,永停法指示终点。 滴定条件:①加入溴化钾加快反应;②加入适量盐酸(芳氨类药物与酸的摩尔比约为1:2.5~6)提高反应谏度、增 加重氮盐稳定性、防止副反应生成;③室温控制在10~30℃C;④滴定速度不宜太快。 应用:磺胺类、对氨基苯甲酸酯类、对氨基水杨酸等具有芳伯氨基,可在酸性溶液中直接滴定;芳酰胺类、苯并二 氮杂卓类具有潜在芳伯氨基,须水解后再用亚硝酸钠滴定。 四、非水酸碱滴定法 1.分类——非水碱量法:指在冰醋酸等溶剂中,以高氯酸为滴定液,结晶紫等为指示剂,测定弱碱性物质及其盐类 的分析方法。非水酸量法:指在二甲基甲酰胺等溶剂中,以甲醇钠为滴定液,麝香草酚蓝等为指示剂,测定弱酸性物质 及其盐类的分析方法。 2.消除酸根影响——氢卤酸根:加足够量醋酸汞溶液使形成卤化汞沉淀而消除干扰或采用电位法指示终点。硫酸 根:无需特殊处理,但计算含量时需注意被测物与滴定剂的摩尔比。硝酸根:可氧化指示剂影响终点观察,须采用电位 法指示终点。磷酸和有机酸:无需任何处理,可以直接滴定。 3.温度影响——滴定与标定温度不一致时需采取相应措施。如温度相差在10℃以上时应重新标定;在±10℃以内 时,按公式校正 1+0.01t-t) 4.终点确定 电位法——以玻瑞电极为指示电极、饱和甘汞电极为参比电极(饱和甘汞电极套管内装氯化钾的饱和无水甲醇溶 指示剂法——常用指示剂有结晶紫、橙黄Ⅳ、麝香草酚兰、偶氮紫、喹哪啶红等,终点颜色需要用电位法对照确 5.应用示例—硫酸奎宁、硫酸阿托品、硝酸土的宁、盐酸氟奤乃静、马来酸依那普利、异维A酸、磺胺异嚅唑。 3关键词 容量分析、滴定度、酸碱滴定法、、氧化还原法、非水酸碱滴定法、电位法3 2. 溴量法——以溴溶液为滴定剂与置换碘量法相结合,淀粉为指示剂。用于能与溴发生取代(如盐酸去氧肾上腺 素)、氧化(如盐酸肼屈嗪)或加成反应(如司可巴比妥钠)的芳香胺类、酚类、肼类,及含双键的有机药物等。 3. 溴酸钾法——以KBrO3为滴定剂,甲基橙为指示剂,在酸性溶液中可直接滴定还原性药物(如异烟肼)。 4. 碘酸钾法——以碘酸钾为滴定剂,淀粉为指示剂,在酸性溶液中可直接滴定还原性药物(如卡托普利)。 5. 铈量法——以硫酸铈为滴定剂,邻二氮菲为指示剂(二氢吡啶类),或以药物自身颜色变化指示终点(吩噻嗪类 药物)。 6. 重氮化法——以亚硝酸钠为滴定剂,永停法指示终点。 滴定条件:①加入溴化钾加快反应;②加入适量盐酸(芳氨类药物与酸的摩尔比约为1:2.5~6)提高反应速度、增 加重氮盐稳定性、防止副反应生成;③室温控制在10~30℃;④滴定速度不宜太快。 应用:磺胺类、对氨基苯甲酸酯类、对氨基水杨酸等具有芳伯氨基,可在酸性溶液中直接滴定;芳酰胺类、苯并二 氮杂卓类具有潜在芳伯氨基,须水解后再用亚硝酸钠滴定。 四、非水酸碱滴定法 1. 分类——非水碱量法:指在冰醋酸等溶剂中,以高氯酸为滴定液,结晶紫等为指示剂,测定弱碱性物质及其盐类 的分析方法。非水酸量法:指在二甲基甲酰胺等溶剂中,以甲醇钠为滴定液,麝香草酚蓝等为指示剂,测定弱酸性物质 及其盐类的分析方法。 2. 消除酸根影响——氢卤酸根:加足够量醋酸汞溶液使形成卤化汞沉淀而消除干扰或采用电位法指示终点。硫酸 根:无需特殊处理,但计算含量时需注意被测物与滴定剂的摩尔比。硝酸根:可氧化指示剂影响终点观察,须采用电位 法指示终点。磷酸和有机酸:无需任何处理,可以直接滴定。 3. 温度影响——滴定与标定温度不一致时需采取相应措施。如温度相差在10℃以上时应重新标定;在±10℃以内 时,按公式校正: 4. 终点确定 电位法——以玻璃电极为指示电极、饱和甘汞电极为参比电极(饱和甘汞电极套管内装氯化钾的饱和无水甲醇溶 液)。 指示剂法——常用指示剂有结晶紫、橙黄IV、麝香草酚兰、偶氮紫、喹哪啶红等,终点颜色需要用电位法对照确 定。 5. 应用示例——硫酸奎宁、硫酸阿托品、硝酸士的宁、盐酸氟奋乃静、马来酸依那普利、异维A酸、磺胺异噁唑。 关键词 容量分析、滴定度、酸碱滴定法、、氧化还原法、非水酸碱滴定法、电位法
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