不对称酮用过酸氧化,在重排步骤中,两个烃基都可能迁移,烃基迁移的近似次序为:H> 叔烷基>仲烷基,苯>伯烷基>甲基。 4. Ritter反应 在强酸性溶液中,由叔醇生成的碳正离子同质子一样,可以进攻氰基氮原子,生成的正离 子迅速加水,转变为N-烃基取代酰胺,水解后生成胺: 以Nc%Ho-Cc:Rc≡rRC≡ NC(CH33:hH (CH3)3COH H2o (CH3)3CNH2 Claisen缩合 ()NaoEt, EtoH 2 CH3CO2Et CH3COCH2 CO2Et EtoH (2CH3CO2H, H2O 6. Dieckmann缩合 EtoNa COmEt EtoOC-(CH2)4-COOEt EtoH ky反应 20+ BrCH2COOEt 2n y Hyo? CH2COOEt 8. Perkin反应 KOAC PhCHO +(CH3 CO)2O COOHEtOOC (CH2 )4 COOEt EtONa EtOH O COOEt O BrCH2COOEt OH CH2COOEt + Zn H3O + PhCHO + (CH3CO)2O KOAc Ph COOH 2 CH3CO2Et (1 )NaOEt,EtOH (2 )CH3CO2H,H2O CH3COCH2CO2Et + EtOH (CH3 )3COH + H + - H2O (CH3 )3C + + RC N: RC NC(CH3 )3 + H2O - H + R C NC(CH3 )3 OH R C O NHC(CH3 )3 RCO2H (CH3 )3CNH2 + H2O + O COOH O O O COOH Cl Cl + + 不对称酮用过酸氧化，在重排步骤中，两个烃基都可能迁移，烃基迁移的近似次序为：H> 叔烷基>仲烷基，苯>伯烷基>甲基。 4． Ritter 反应 在强酸性溶液中，由叔醇生成的碳正离子同质子一样，可以进攻氰基氮原子，生成的正离 子迅速加水，转变为 N-烃基取代酰胺，水解后生成胺： 5. Claisen 缩合 6. Dieckmann 缩合 7．Reformatsky 反应 8．Perkin 反应