影响因素：热，氧光，水，化学试剂，机械力超声波，微生物 8.6.1热降解 一.解聚 Tc以上温度，热作用下，大分子链木端断裂，生成自山基，而后按连锁机理遂一脱除单体的反应 聚合物种类（主链上带季碳原子）：聚α-甲基苯乙烯，聚甲醛，聚四氟乙烯，PMMA CH3 CH3 CH3 CH3 mCH2-C-CH2-C。 CH2-C·+CH2=C COOCH3 COOCH3 COOCH3 COOCH3 二.无规断链 主链在热作用下无规断裂，分子量降低，但单体收率低 聚合物种类（主链上带较多二级氢原子.易链转移：PE(>290℃）PP>230℃)PSt 三.取代基脱除 聚合物种类：PVC,PVAc,PAN,PVF CH2-CH~ CH=CH HCI CH2-CH~ ACH=CH+CH3COOH OCOCH 四.聚合物结构与热稳定性的关系 1.主链上含季碳原子的聚合物易解聚 2.主链上含叔碳原子的聚合物易无规断裂 3.主链上含C-杂原子的聚合物易断裂，发生取代基脱除 4.主链上引入芳环，刚性增强热稳定性增强 8.6.2氧化降解 8.6.3化学降解 8.6.4其它降解 8.7聚合物的老化与防老化 一聚合物的老化 指聚合物在加工、贮存及使用过程中，其物理化学性能及力学性能发生不可逆坏变的现象。 热、光、电、高能辐射和机械应力等物理因素以及氧化、酸碱、水等化学作用，以及生物霉 菌等都可导致聚合物的老化。 二聚合物的防老化 (1)改变聚合物结构 (2)正确选材 (3)添加助剂 (4)适当物理保护 【作业】p298-7,9,10