第六节金属化合物的测定 水体中的金属元素有些是人体健康必须的常量元素和微量元素,有些是有害 于人体健康的,如汞、镉、铬、铅、铜、锌、镍、钡、钒、砷等。受“三废”污 染的地面水和工业废水中有害金属化合物的含量往往明显增加。 有害金属侵入人的肌体后,将会使某些酶失去活性而出现不同程度的中毒症 状。其毒性大小金属种类、理化性质、浓度及存在的价态和形态有关。例如,汞 铅、镉、铬(vI)及其化合物是对人体健康产生长远影响的有害金属;汞、铅、砷 锡等金属的有机化合物比相应的无机化合物毒性要强得多;可溶性金屑要比颗粒 态金属毒性大;六价铬比三价格毒性大等等。 由于金属以不同形态存在时其毒性大小不同,所以可以分别测定可过滤金 属、不可过滤金属和金属总量。可过滤态系指能通过孔径o,45ftm滤膜的部分; 不可过滤态系指不能通过o。45pm微孔滤膜的部分,金属总量是不经过滤的水样 经消解后测得的金屑含量,应是可过滤金属与不可过滤的金属之和。 测定水体中金属元素广泛采用的方法有分光光度法、原于吸收分光光度法、 阳极溶出伏安法及容量法,尤以前两种方法用得最多;容量法用于常量金属的测 定 下面介绍几种代表性的有害金属的测定。 汞 汞及其化合物属于剧毒物质,特别是有机汞化合物。天然水中台汞极少, 般不超过0.1mg/L.我国饮用水标准限值为0.001m8儿 (一)冷原子吸收法 该方法适用于各种水体中汞的测定,其最低检测浓度为0.1-0·5mg/L汞 1.方法原理 汞原子蒸气对253.7nm的紫外光有选择性吸收。在一定浓度范围内,吸光 度与汞浓度成正比。水样经消解后,将各种形态汞转变成二价汞,再用氯化亚锡 将二价汞还原为元素汞,用载气将产生的汞蒸气带入测汞仪的吸收池测定吸光 度,与汞标准溶液吸光度进行比较定量 2.测定要点 (1)水样预处理:在硫酸一硝酸介质中,加入高锰酸钾和过硫酸钾溶液消解水 样,也可以用溴酸钾一溴化钾混合试剂在酸性介质中于20℃以上室温消解水样 过剩的氧化剂在临测定前用盐酸经胺溶液还原。 (2)绘制标准曲线:依照水样介质条件,配制系列汞标准溶液。分别吸取适量 汞标准溶液于还原瓶内,加入氯化亚锡溶液,迅速通入载气,记录表头的最高指 示值或记录仪上的峰值。以经过空白校正的各测量值(吸光度)为纵坐标,相应标 准溶液的汞浓度为横坐标,绘制出标图2—17冷原子吸收测汞仪工作流程准曲 线。 (3)水样的测定:取适量处理好的水样于还原瓶中,按照标准镕液测定方法测 其吸光度,经空白校正后,从标准曲线上查得汞浓度,再乘以样品的稀释倍数 即得水样中汞浓度。 (二)冷原子荧光法 该方法是将水样中的汞离子还原为基态汞原子蒸气,吸收253.7nm的紫外 光后;被激发而产生特征共振荧光。在一定的测量条件下和较低的浓度范围内 荧光强度与汞浓度成正比 PDF文件使用" pdffactory"试用版本创建w, fineprint,com,cn第六节 金属化合物的测定 水体中的金属元素有些是人体健康必须的常量元素和微量元素，有些是有害 于人体健康的，如汞、镉、铬、铅、铜、锌、镍、钡、钒、砷等。受“三废”污 染的地面水和工业废水中有害金属化合物的含量往往明显增加。 有害金属侵入人的肌体后，将会使某些酶失去活性而出现不同程度的中毒症 状。其毒性大小金属种类、理化性质、浓度及存在的价态和形态有关。例如，汞、 铅、镉、铬(vI)及其化合物是对人体健康产生长远影响的有害金属；汞、铅、砷、 锡等金属的有机化合物比相应的无机化合物毒性要强得多；可溶性金屑要比颗粒 态金属毒性大；六价铬比三价格毒性大等等。 由于金属以不同形态存在时其毒性大小不同，所以可以分别测定可过滤金 属、不可过滤金属和金属总量。可过滤态系指能通过孔径 o，45ftm 滤膜的部分； 不可过滤态系指不能通过 o。45pm 微孔滤膜的部分，金属总量是不经过滤的水样 经消解后测得的金屑含量，应是可过滤金属与不可过滤的金属之和。 测定水体中金属元素广泛采用的方法有分光光度法、原于吸收分光光度法、 阳极溶出伏安法及容量法，尤以前两种方法用得最多；容量法用于常量金属的测 定。 下面介绍几种代表性的有害金属的测定。 一、汞 汞及其化合物属于剧毒物质，特别是有机汞化合物。天然水中台汞极少，一 般不超过 0．1mg／L.我国饮用水标准限值为 0．001m8 儿。 (一)冷原子吸收法 该方法适用于各种水体中汞的测定，其最低检测浓度为 0．1 一 0·5mg/L 汞。 1.方法原理 汞原子蒸气对 253．7nm 的紫外光有选择性吸收。在一定浓度范围内，吸光 度与汞浓度成正比。水样经消解后，将各种形态汞转变成二价汞，再用氯化亚锡 将二价汞还原为元素汞，用载气将产生的汞蒸气带入测汞仪的吸收池测定吸光 度，与汞标准溶液吸光度进行比较定量。 2．测定要点 (1)水样预处理：在硫酸—硝酸介质中，加入高锰酸钾和过硫酸钾溶液消解水 样，也可以用溴酸钾—溴化钾混合试剂在酸性介质中于 20℃以上室温消解水样。 过剩的氧化剂在临测定前用盐酸经胺溶液还原。 (2)绘制标准曲线：依照水样介质条件，配制系列汞标准溶液。分别吸取适量 汞标准溶液于还原瓶内，加入氯化亚锡溶液，迅速通入载气，记录表头的最高指 示值或记录仪上的峰值。以经过空白校正的各测量值(吸光度)为纵坐标，相应标 准溶液的汞浓度为横坐标，绘制出标 图 2—17 冷原子吸收测汞仪工作流程准曲 线。 (3)水样的测定：取适量处理好的水样于还原瓶中，按照标准镕液测定方法测 其吸光度，经空白校正后，从标准曲线上查得汞浓度，再乘以样品的稀释倍数， 即得水样中汞浓度。 (二)冷原子荧光法 该方法是将水样中的汞离子还原为基态汞原子蒸气，吸收 253．7nm 的紫外 光后；被激发而产生特征共振荧光。在一定的测量条件下和较低的浓度范围内， 荧光强度与汞浓度成正比。 PDF 文件使用 "pdfFactory" 试用版本创建 www.fineprint.com.cn