·434· 北京科技大学学报 1993年No.4 上，按实验步骤测Cd的吸光度，并与同样量的纯Cd标准溶液的吸光度比较，测得相对 吸光度为109%。表明所推荐的方法可消除环境样品中基体的干扰、故可用于环境样品中 Cd的直接测定。 2.3(NHSO4一Tris改进作用的机理 自GFAAS法用于镉的测定以来，一些作者探讨了Cd的原子化过程。Campbell和 Ottaway提出，用碳炉原子化时，原子的产生是基于CdO(s)被碳的还原。该意见后又被 Salmon和Holcombe证明。 本工作用X一射线衍射分析结果解释(NH,)2SO,~Tis混合改进剂的稳定机理。用于 X-射线衍射分析的粉末样品，按本文实验部分所述方法制备。分析结果见表4。 表4X一射线衍射分析结果 Table 4 Results of X-ray diffraction analysis 样品组成 灰化温度（℃） 检出物 Cd(NO)2 300 Cd(NO,2、CdOH)2、CdO、Cd、C(石墨) Cd(NO,),+tris 200 Cd(NO,z、Cd(OH)2、CdO、Cd.Cd(OH)NO、石愚 Cd(NO)2+(NH4)2SO 500 (NH2Cd,(SO、C(石墨) Cd(NO),+(NH )SO,+Tris 850 (NH)2Cd(SO4)、(NH2SO4、C(石墨)，C(无定形) 从分析结可见，由于样品1和2的灰化温度(300℃和200℃)低于Cd(NO)2的熔 点(350℃)，检出的主要物种是Cd(NO,)z,Cd(OH)2和CdO。故可推测镉的原子化过程是 :Cd(NO,2分解为CdO,然后被碳还原。(NH4)2SO4存在时，灰化温度提高，且灰化阶段 的主要化学物种是Cd2(NH4)2(SO3,此时镉的原子化过程首先是Cd(NH4)2(SO4)3分解成 CdSO4,再进一步热解为CdO,最后CdO被碳还原形成镉原子。 2.4实际样品中镉的测定 以上研究表明，本文所推荐的方法可用于实际样品中辆的直接测定，其工作曲线通过 原点，在03.0pgCd/l范围内呈线性关系。通过环境和生物标准参考物质的分析结 果，对方法的准确度和精密度进行评价，分析结果列入表5。结果可见，本方法的测定值 与标准参考物质的推荐值（证书值）很好符合。另外，对含Cd2.0pg/ml的样品进行了 10次重复测定，其相对标准偏差为4.5%，满足分析要求。 表5环境和生物标准参考物中镉的测定结果 Table 5 Determination of Cd in enviromental and biological standard reference materials 样品 测定值(g/g) 证书值(n=5) NBS1633a煤飞灰 1.04±0.10 1.0±0.15 NBS1646海口沉积物 0.33±0.08 0.36±0.07 NBS1573西红柿叶 2.9±0.12 3 GUW81-101河流沉积物 1.9±0.8 2.4±0.7· · 北 京 科 技 大 学 学 报 年 、 上 ， 按 实验 步骤测 的 吸光度 ， 并 与 同样 量 的纯 标准 溶 液 的 吸 光 度 比较 ， 测得相 对 吸 光度 为 。 表明所 推荐 的 方法 可 消除环境样 品 中基体 的干扰 ， 故 可用 于环境样 品 中 的 直接测定 。 砂 改进作用 的机理 自 法 用 于 锡 的 测 定 以 来 ， 一 些作 者 探 讨 了 的 原 子 化 过 程 。 和 提 出 ， 用 碳 炉 原 子化 时 ， 原 子 的 产 生是 基 于 被 碳 的还 原 。 该 意 见后 又 被 和 证明 本 工 作 用 一 射 线 衍 射分 析 结果 解 释 一 混 合 改进 剂 的 稳 定 机理 。 用 于 一射线 衍射分 析的粉末 样 品 ， 按本 文实验部分所述方 法制 备 。 分析结果 见表 。 表 一射线衍射分析结果 一 灰化温度 ℃ 检 出 物 、 、 、 、 石墨 、 、 、 、 、 石墨 、 石 墨 、 、 石 墨 、 无定 形 奋，‘︺飞气 样 品组成 城 从分 析结 可 见 ， 由于 样 品 和 的灰 化 温度 ℃ 和 ℃ 低于 的熔 点 ℃ ， 检 出 的 主要 物 种 是 ， 和 。 故可推测锅 的原子 化 过程是 分解 为 ， 然 后 被碳 还 原 。 存在 时 ， 灰 化温度 提 高 ， 且灰化 阶段 的 主要 化学物 种 是 ， 此时锅 的 原 子化过程首 先是 分解 成 ， 再进 一步热解 为 ， 最后 被碳还 原形 成锡原子 。 实际样品中锅的测定 以 上研究 表 明 ， 本文所推 荐的 方 法 可用 于实际样 品 中锅 的直接测定 ， 其工作 曲线通过 原 点 ， 在 于 范 围 内 呈 线 性 关 系 。 通 过 环 境 和 生 物 标 准参 考 物 质 的 分 析 结 果 ， 对 方 法 的 准确 度 和 精 密度进 行评价 ， 分 析结果列 入 表 。 结果 可 见 ， 本方 法的测定值 与 标 准 参 考物 质 的 推 荐值 证 书值 很 好符 合 。 另外 ， 对 含 的 样 品进 行 了 次 重 复测定 ， 其相对标 准偏 差 为 ， 满足 分析要求 。 表 环境和生物标准参考物 中锐的测定结果 五 《 伙 样 品 测定值伽 证 书值 煤飞 灰 土 ， 士 海 口 沉积物 土 士 刀 西红柿 叶 夕 土 一 河流沉 积物 土 上