m:1000V1+V2+V3 式中;m—试份测得含汞量,ig; ——测定用试样体积,m; 一采集的水样体积,mL 2水样加硝酸体积,mL; J——水样加高锰酸钾溶液体积,mL。 结果以两位小数表示 8精密度和准确度 4个实验室测定含汞50gL的统一分发标准溶液结果如下 721重复性 各实验室的室内相对标准偏差分别为1.0%、1.1%、36%和47% 722再现性 实验室间相对标准偏差为6%。 723准确度 相对误差为-6%。 9参考文献 GB7469-87 附录A 本方法一般说明 (参考件) A.1氯仿和四氯化碳革取双硫腙汞均为理想的溶剂。但由于双硫腙铜在四氯化碳和氯仿中的 提取常数前者较大,且四氯化碳对人体的毒性较大,因此用氯仿作萃取溶剂较好。 A2氯仿在贮存过程中常会生成光气,它会使双硫腙生成氧化产物,不仅失去与汞螯合的功 能,还溶于氯仿(不能被双硫腙洗脱液除去)深黄颜色,用分光光度计测定时有一定吸光度。 故所用氯仿应预重蒸馏精制,加乙醇作保护剂,充满经过处理(见正文第4条)并干燥的棕色 试剂瓶中(少留空间),避光避热密闭保存 A.3用盐酸羟胺还原实验室样品中的髙锰酸钾时,二氧化锰沉淀溶解,使所吸附的汞返回溶 液中,以便均匀取岀试样。消解后亦按上述同样操作。应注意在此操作中,所加盐酸羟胺勿 过量,并且随即继续以后的操作,切勿长时放置,以防在还原状态下汞挥发损失。 A4用双硫腙氯仿溶液萃取汞时,试份的pH值小于l时干扰很少。在250mL试样中加入5mL 硫酸时,硫酸的浓度为0.45moL,经计算其pH值为092。试验证明每250mL试样中分别加 5、10、15或20mL硫酸对测定没有影响。 A.5多数资料报导,双硫腙汞对光敏感,因此强调要避光或在半暗室里操作,或加入乙酸防 止双硫腙汞见光分解。也有资料报导“采用不纯的双硫腙时双硫腙汞见光分解很快,而采用 纯的双硫腙时,双硫腙汞可在室内光线下稳定几小时以上”因此,双硫腙的纯化对提髙双硫 腙汞的稳定性以至分析的准确度是很重要的。 A6双硫腙洗脱液有用氨水配制的,是为了去除铜的干扰。但氨水的挥发性大,微溶于有机 相而容易出现“氨雾”影响比色。改用0.2moL氢氧化钠-1%(m/V)EDTA二钠溶液作为双 硫腙洗脱液,就不会出现这种现象而比较理想,但应注意必须使用含汞量很少的优级纯氢氧 化钠 A.7分液漏斗的活塞若涂抹凡士林防漏,凡士林溶于氯仿可引进正误差;若不涂抹凡士林, 则萃取液易漏溅而引入负误差。为此,可改用非油性润滑剂(溶于水,不够理想),或改为直4 2 1000 1 1 2 3 0 ¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼ + + × × = V V V V V m c 式中 m 试份测得含汞量 ìg Vo 测定用试样体积 mL Vl 采集的水样体积 mL V2 水样加硝酸体积 mL V3 水样加高锰酸钾溶液体积 mL 结果以两位小数表示 8 精密度和准确度 4 个实验室测定含汞 5.0ìg/L 的统一分发标准溶液结果如下 7.2.1 重复性 各实验室的室内相对标准偏差分别为 1.0 1.1 3.6 和 4.7 7.2.2 再现性 实验室间相对标准偏差为 6 7.2.3 准确度 相对误差为-6 9 参考文献 GB7469-87 附 录 A 本方法一般说明 (参考件) A.1 氯仿和四氯化碳革取双硫腙汞均为理想的溶剂 但由于双硫腙铜在四氯化碳和氯仿中的 提取常数前者较大 且四氯化碳对人体的毒性较大 因此用氯仿作萃取溶剂较好 A.2 氯仿在贮存过程中常会生成光气 它会使双硫腙生成氧化产物 不仅失去与汞螯合的功 能 还溶于氯仿(不能被双硫腙洗脱液除去)显深黄颜色 用分光光度计测定时有一定吸光度 故所用氯仿应预重蒸馏精制 加乙醇作保护剂 充满经过处理(见正文第 4 条)并干燥的棕色 试剂瓶中(少留空间) 避光避热密闭保存 A.3 用盐酸羟胺还原实验室样品中的高锰酸钾时 二氧化锰沉淀溶解 使所吸附的汞返回溶 液中 以便均匀取出试样 消解后亦按上述同样操作 应注意在此操作中 所加盐酸羟胺勿 过量 并且随即继续以后的操作 切勿长时放置 以防在还原状态下汞挥发损失 A.4 用双硫腙氯仿溶液萃取汞时 试份的 pH值小于 l时干扰很少 在 250mL 试样中加入5mL 硫酸时 硫酸的浓度为 0.45mol/L 经计算其 pH 值为 0.92 试验证明每 250mL 试样中分别加 5 10 15 或 20mL 硫酸对测定没有影响 A.5 多数资料报导 双硫腙汞对光敏感 因此强调要避光或在半暗室里操作 或加入乙酸防 止双硫腙汞见光分解 也有资料报导 采用不纯的双硫腙时双硫腙汞见光分解很快 而采用 纯的双硫腙时 双硫腙汞可在室内光线下稳定几小时以上 因此 双硫腙的纯化对提高双硫 腙汞的稳定性以至分析的准确度是很重要的 A.6 双硫腙洗脱液有用氨水配制的 是为了去除铜的干扰 但氨水的挥发性大 微溶于有机 相而容易出现 氨雾 影响比色 改用 0.2mol/L 氢氧化钠-1 (m/V)EDTA 二钠溶液作为双 硫腙洗脱液 就不会出现这种现象而比较理想 但应注意必须使用含汞量很少的优级纯氢氧 化钠 A.7 分液漏斗的活塞若涂抹凡士林防漏 凡士林溶于氯仿可引进正误差 若不涂抹凡士林 则萃取液易漏溅而引入负误差 为此 可改用非油性润滑剂(溶于水 不够理想) 或改为直