54.6其它核磁共振技术 4.6.1固体高分辨核磁共振 固体样品的核磁共振谱线线宽要比液体样品宽得多。这是由于固体中的核受到各种 “静”的各向异性作用,而在液体中,则由于分子的快速运动把这些各向异性作用平均掉 了。为了得到固体样品的高分辨NMR谱,就必须有许多特殊的实验技术 般说来要得到固体高分辨NMR谱,首先必须用魔角旋转( Magic Angle Spinning简 称MAS)去掉化学位移各向异性引起的增宽(魔角是547°)目前转速可高达35kHz。对 于稀核必须使用交叉极化( Cross polarization简称CP)技术来解决灵敏度。另外还可使用高 功率去耦技术(去耦功率可高达1000W),去掉异核的偶极相互作用。实际上CP技术与 异核高功率去耦技术可以同时完成。因此,目前获得固体高分辨谱的常用方法是CP-MAS 下图是金刚烷的CP-MAS谱和静态谱。从图中可见, CP-MAS法获得了类似于液体谱 的固体高分辨谱。 46.1金刚烷的结构图示及它的 CP-MAS和静态谱 4.6.2二维核磁共振(2DNR) 1.二维核磁共振谱原理 二维核磁共振谱可以看作是一维NMR的自然推广。它是由两个独立的时间变量,经 两次傅立叶变换后得到两个独立的频率变量的谱图。在核磁中的二维必须是两个频率变量 才能被称为二维NMR,而像变化一些实验条件,如浓度、温度、PH值等,人们仍能得到 系列谱线,虽然变化的参数可以说是“第二个变量”,但这样的谱线簇仍是一维簇。 在2D-NMR实验中,需两个独立的时间变量,在时间轴上,按它们各自的物理意义可 分割成四个区间,即: 预备期 发展期 混合期 检测期 预备期:预备期通常是一个较长的时期,一般由较长的延迟时间和激发脉冲组成,较 长的延迟时间是为了使体系回复到平衡状态,然后再给以激发脉冲,以产生所需要的单量 子相干或多量子相干§4.6 其它核磁共振技术 4.6.1 固体高分辨核磁共振 固体样品的核磁共振谱线线宽要比液体样品宽得多。这是由于固体中的核受到各种 “静”的各向异性作用，而在液体中，则由于分子的快速运动把这些各向异性作用平均掉 了。为了得到固体样品的高分辨 NMR 谱，就必须有许多特殊的实验技术。 一般说来要得到固体高分辨 NMR 谱，首先必须用魔角旋转(Magic Angle Spinning 简 称 MAS)去掉化学位移各向异性引起的增宽（魔角是 54.7°）目前转速可高达 35 kHz。对 于稀核必须使用交叉极化(Cross Polarization 简称 CP)技术来解决灵敏度。另外还可使用高 功率去耦技术（去耦功率可高达 1000 W），去掉异核的偶极相互作用。实际上 CP 技术与 异核高功率去耦技术可以同时完成。因此，目前获得固体高分辨谱的常用方法是 CP-MAS 法。 下图是金刚烷的 CP-MAS 谱和静态谱。从图中可见，CP-MAS 法获得了类似于液体谱 的固体高分辨谱。 图 4.6.1 金刚烷的结构图示及它的 CP-MAS 和静态谱 4.6.2 二维核磁共振（2D-NMR） 1． 二维核磁共振谱原理 二维核磁共振谱可以看作是一维 NMR 的自然推广。它是由两个独立的时间变量，经 两次傅立叶变换后得到两个独立的频率变量的谱图。在核磁中的二维必须是两个频率变量 才能被称为二维 NMR，而像变化一些实验条件，如浓度、温度、PH 值等，人们仍能得到 一系列谱线，虽然变化的参数可以说是“第二个变量”，但这样的谱线簇仍是一维簇。 在 2D-NMR 实验中，需两个独立的时间变量，在时间轴上，按它们各自的物理意义可 分割成四个区间，即： 预备期 发展期 混合期 检测期 预备期：预备期通常是一个较长的时期，一般由较长的延迟时间和激发脉冲组成，较 长的延迟时间是为了使体系回复到平衡状态，然后再给以激发脉冲，以产生所需要的单量 子相干或多量子相干