第四节气固相催化反应本征动力学方程 吸附等温线:对于一定的吸附系统,恒温下测得的平衡吸附量与 分压的关系称为吸附等温线 描述吸附等温线的模型有两类:1)理想吸附层( Langmuir均匀 表面吸附)模型;2)真实吸附层(不均匀表面吸附)模型 理想吸附层等温方程是由 Langmuir提出的,具有下列基本要点 1)催化剂表面是均匀的:2)吸附分子间没有相互作用 3)吸附和脱附可以建立动态平衡 ra- rd=oA pA(0A )exp(Ea/RqT)k f(eA)exp(-Ed/RqT) 根据这一理论,Ea、Ed、OA、k在吸附过程中均不随表面覆盖 度而变化,可以令k=AeXp(E/RT),k=Kep(+ERT 吸附速率与未覆盖表面占总表面的分率成正比,即6A)=1-6A 脱附速率与表面覆盖度成正比,即f(0A)=0A 因此,上述速率式可以写成 =kapA(1-0A)-kd6 A Langmuir吸附速率方程第四节 气固相催化反应本征动力学方程 吸附等温线：对于一定的吸附系统，恒温下测得的平衡吸附量与 分压的关系称为吸附等温线。 描述吸附等温线的模型有两类：1）理想吸附层（Langmuir均匀 表面吸附）模型；2）真实吸附层（不均匀表面吸附）模型 理想吸附层等温方程是由Langmuir提出的，具有下列基本要点： 1）催化剂表面是均匀的；2）吸附分子间没有相互作用 3）吸附和脱附可以建立动态平衡 r= ra - rd=σA pA f(θA ) exp(-Ea /RgT)- k ’ f ’ (θA ) exp(-Ed /RgT) 根据这一理论， Ea 、Ed 、σA 、k ’ 在吸附过程中均不随表面覆盖 度而变化，可以令ka= σAexp(-Ea /RgT)，kd= k’ exp(-Ed /RgT) 吸附速率与未覆盖表面占总表面的分率成正比，即f(θA ) =1- θA 脱附速率与表面覆盖度成正比，即 f ’ (θA ) = θA 因此，上述速率式可以写成： r = ra - rd = ka pA （1- θA） - kd θA Langmuir吸附速率方程