。1198 北京科技大学学报 第29卷 NMR化学位移向正值方向移动.[SO4每有一个 A1原子相连，使”Si产生5X106的化学位移.实际 测得的谱峰为混合结果.当硅酸盐的结构较为复杂 时会出现不同的化学位移四 方案3处理后 方案2处理后 方案1处理后 粉煤灰原灰 图7方案1改性后的粉煤灰形貌 300 -100 100300 500 化学位移，d10+ Fig 7 Morphology of fly ash modified by Plan I 图10改性后的粉煤灰27A1的MAS NMR谱 Fig.10 27AI MAS NMR of modified fly ash 方案3处理后 tewlomwew 方案2处理后 方案1处理后 ·粉煤灰原灰 wwwnn -250 -150 -50 50 150 图8方案2改性后的粉煤灰的形貌 化学位移，610· Fig 8 Morphology of fly ash modified by Plan 2 图11改性后的粉煤灰28Si的MAS NMR谱 Fig.11 Si MAS NMR of modified fly ash 粉煤灰中的玻璃体主要是SiO2和Ah03,为网 络形成体，其他离子作为网络外调整离子，而A计 在粉煤灰中按一般玻璃体的概念，一部分进入以 [SO44四面体为基础的三维结构中，这时A1升以 四配位存在，另一部分A3+可以作为网络外的调整 离子以六配位存在，所以在粉煤灰的原灰”A1NMR 谱中出现0=5.325×106和0=47.732×10-6处 的谱峰.宽峰形式说明这两种配位形式的铝结构以 图9方案3改性后的粉煤灰形貌 Fig 9 Morphology of fly ash modified by Plan3 分子不对称网络形式出现.由于玻璃体中组成的无 定型特征，因此一般不能用分子式表示，但是从结构 为了研究改性后粉煤灰的硅氧网络结构的变化 的近程观察，还可以存在近程有序.A+掺加到硅 情况，分别对三种改性后的粉煤灰，进行核磁共振分 析，2s和2A1图谱见图10和图11. 氧三维结构网络中后，由于各个A3+所处的周围环 对于29Si和27Al,NMR化学位移值取决于其最 境并不一样，造成了对称性降低，这种环境对称性的 邻近原子配位，配位数越高，屏蔽常数越大，共振频 降低导致了铝结构NMR谱线宽化. 率降低，化学位移向负值方向移动.除了最邻近配 粉磨过程中，粉煤灰颗粒生成表面缺陷及高密 位以外，次邻近原子效应对化学位移的影响也很大. 度位错，发生晶格畸变.从结构方面看，聚合态的硅 对于硅酸盐和铝硅酸盐，随着（铝）硅氧阴离子聚合 氧四面体结构经过机械力的作用，硅氧之间的键发 度的增加，屏蔽常数增大，29 Si NMR化学位移向负 生断裂：碱激发剂中的OH厂作用于粉煤灰中的铝氧 值方向移动，当次邻近配位中有A1原子时，9Si 多面体结构，使得铝氧网络结构发生键断裂从而形图 7 方案 1 改性后的粉煤灰形貌 Fig.7 Morphology of fly ash modified by Plan 1 图 8 方案 2 改性后的粉煤灰的形貌 Fig.8 Morphology of fly ash modified by Plan 2 图 9 方案 3 改性后的粉煤灰形貌 Fig.9 Morphology of fly ash modified by Plan 3 为了研究改性后粉煤灰的硅氧网络结构的变化 情况 ,分别对三种改性后的粉煤灰 ,进行核磁共振分 析, 29 Si和 27 Al图谱见图 10 和图 11 . 对于29 Si 和27Al, NM R 化学位移值取决于其最 邻近原子配位, 配位数越高 ,屏蔽常数越大, 共振频 率降低 ,化学位移向负值方向移动 .除了最邻近配 位以外,次邻近原子效应对化学位移的影响也很大 . 对于硅酸盐和铝硅酸盐 , 随着(铝)硅氧阴离子聚合 度的增加 ,屏蔽常数增大 , 29 Si NM R 化学位移向负 值方向移动 , 当次邻近配位中有 Al 原子时 , 29 Si NM R 化学位移向正值方向移动.[ SiO4] 每有一个 Al 原子相连 ,使 29 Si产生 5 ×10 -6的化学位移 .实际 测得的谱峰为混合结果 .当硅酸盐的结构较为复杂 时会出现不同的化学位移[ 10] . 图 10 改性后的粉煤灰27Al 的 MAS NMR 谱 Fig.10 27Al MAS NMR of modified fly ash 图11 改性后的粉煤灰28Si 的MAS NMR 谱 Fig.11 29Si MAS NMR of modified fly ash 粉煤灰中的玻璃体主要是 SiO2 和 Al2O3 , 为网 络形成体,其他离子作为网络外调整离子, 而 Al 3+ 在粉煤灰中按一般玻璃体的概念 , 一部分进入以 [ SiO4] 4 -四面体为基础的三维结构中, 这时 Al 3+以 四配位存在, 另一部分 Al 3 +可以作为网络外的调整 离子以六配位存在 ,所以在粉煤灰的原灰27Al NM R 谱中出现 δ=5.325 ×10 -6和 δ=47.732 ×10 -6处 的谱峰 .宽峰形式说明这两种配位形式的铝结构以 分子不对称网络形式出现.由于玻璃体中组成的无 定型特征,因此一般不能用分子式表示,但是从结构 的近程观察, 还可以存在近程有序 .Al 3+掺加到硅 氧三维结构网络中后, 由于各个 Al 3 +所处的周围环 境并不一样 ,造成了对称性降低 ,这种环境对称性的 降低导致了铝结构 NM R 谱线宽化 . 粉磨过程中 ,粉煤灰颗粒生成表面缺陷及高密 度位错, 发生晶格畸变 .从结构方面看 ,聚合态的硅 氧四面体结构经过机械力的作用, 硅氧之间的键发 生断裂 ;碱激发剂中的 OH -作用于粉煤灰中的铝氧 多面体结构 ,使得铝氧网络结构发生键断裂,从而形 · 1198 · 北 京 科 技 大 学 学 报 第 29 卷