例5在回收废定影液时，可使银沉淀为Ag2S,接着将硫化物 转化为金属银，反应为： 2Ag,S+8CN-+0,+2H,O=4Ag(CN),+2S+40H- 2Ag(CN)2+Zn-2Ag+Zn(CN)2 已知：K(Ag2S)=6.0×10-5;K稳(AgCN)2)=1.3×1021 0(S/S2-)=-0.48V,0O2/0H-) (第二个反应可认为能进行完全，试计算第一个反应的平衡常数。) 解： 由K(Ag2S)=6.0×10-5,有AgS=2Ag++S2- ① Ko=Km(Ag2S)=6.0×10-5 K稳(Ag(CN2)=13X1021,有Ag+2CN-=Ag(CN2② K2=K(Ag(CN)2)=1.3×1021 φ(S/S2-)=-0.48V,有S+2e=S2- ③ 1ogKg=2φ(S/S2-)/0.0591 0(02/0H-)=0.40V,有02+4e+2H,0=40H ④ 10gk@=40(02/0H-)/0.0591 2①十4②一2③+④=第一个反应 2 logK+2logK2-2 logK+logK④=logK第-个反应 K第一个反应=12677 本计算涉及了两个电极反应、一个沉淀溶解和一个配位反应 的多重平衡。 例5 在回收废定影液时，可使银沉淀为Ag2 S，接着将硫化物 转化为金属银，反应为： 2Ag2 S＋8CN－＋O2＋2H2O＝4Ag(CN)2 －＋2S＋4OH－ 2Ag(CN)2 －＋Zn＝2Ag＋Zn(CN)4 2－ 已知：Ksp(Ag2 S)＝6.0×10－5 ; K稳(Ag(CN)2 －)＝1.3×1021; φ θ (S/S2－)＝－0.48 V; φ θ (O2 /OH－) (第二个反应可认为能进行完全，试计算第一个反应的平衡常数。) 解：由Ksp(Ag2 S)＝6.0×10－5 ，有Ag2 S＝2Ag＋＋S 2－ ① K①＝ Ksp(Ag2 S)＝6.0×10－5 K稳(Ag(CN)2 －)＝1.3×1021 , 有Ag＋＋2CN－＝Ag(CN)2 － ② K②＝K稳(Ag(CN)2 －)＝1.3×1021 φ θ (S/S2－)＝－0.48 V，有S＋2e＝S 2－ ③ logK③＝2φ θ (S/S2－)/0.0591 φ θ (O2 /OH－)＝0.40 V，有O2＋4e＋2H2O＝4OH－ ④ logK④＝4φ θ (O2 /OH－)/0.0591 2①＋4②－2③＋④＝第一个反应 2logK①＋2logK②－2logK③＋logK④＝logK第一个反应 K第一个反应＝1.2677 本计算涉及了两个电极反应、一个沉淀溶解和一个配位反应 的多重平衡