生物易发生质子化而形成铵离子,从而缺乏未共享电子对而丧失亲核能力,因此,就氨及其衍生物 来说,低酸度对加成有利。 对于醛、酮的卤代反应,酸碱都有催化作用,但不同催化条件下卤代产物不同。酸催化下 般得到一卤代物:碱催化下,由于卤原子的吸电子作用,使α-氢的酸性增强,生成的碳负离子 更稳定,反应不易停留在一卤代物阶段,一般生成多卤代物。 醛与碱(如氢氧化钠)反应时则因碱的浓度不同发生不同的反应。在稀碱溶液中,醛易发生 羟醛缩合反应得到β-羟基醛或加热后脱水得到a,β-不饱和醛;在浓碱溶液中,醛则发生氧化还原 反应得到一分子酸和一分子醇 总之,与大多数反应一样,酸碱是影响反应速度和产物的重要因素之一,在有机反应中必须严格 控制反应条件,以达到预定的目的 4.羰基的烯醇化 含α-氢的羰基化合物中的羰基总是使α-氢呈一定的酸性。由于α-氢的酸性较弱,其共轭碱负 碳离子是强碱性的,而且非常活泼,在有机反应中,往往表现出强的亲核性。如醇醛缩合反应就是 从一个醛或酮分子所生成的碳负离子作为亲核剂加成到另一个醛或酮的羰基上。碳负离子的形成及 其稳定性,可以从羰基化合物的烯醇互变来解释。 含α-氢的羰基化合物在碱的作用下失去α-氢变成碳负离子,由于羰基的影响,生成烯醇负离 C=CH 正是由于烯醇式与酮式存在着互变,使得羰基化合物的反应呈现出多样性。羰基化合物α-氢 的各种反应,酸碱对反应的影响特别是酸的催化作用等,都是烯醇互变的结果。 教学手段与方法:课堂讲授,幻灯投影谱图 思考题、讨论题、作业:第348面,1,2,3,4,5,6,7,8,9,11,12,14, 15,17,20题_ CH O C CH2 _ O C C CH O B - 慢慢 慢慢慢 生物易发生质子化而形成铵离子，从而缺乏未共享电子对而丧失亲核能力，因此，就氨及其衍生物 来说，低酸度对加成有利。 对于醛、酮的卤代反应，酸碱都有催化作用，但不同催化条件下卤代产物不同。酸催化下， 一般得到一卤代物；碱催化下，由于卤原子的吸电子作用，使α-氢的酸性增强，生成的碳负离子 更稳定，反应不易停留在一卤代物阶段，一般生成多卤代物。 醛与碱（如氢氧化钠）反应时则因碱的浓度不同发生不同的反应。在稀碱溶液中，醛易发生 羟醛缩合反应得到β-羟基醛或加热后脱水得到α,β-不饱和醛；在浓碱溶液中，醛则发生氧化还原 反应得到一分子酸和一分子醇。 总之，与大多数反应一样，酸碱是影响反应速度和产物的重要因素之一，在有机反应中必须严格 控制反应条件，以达到预定的目的。 4． 羰基的烯醇化 含α-氢的羰基化合物中的羰基总是使α-氢呈一定的酸性。由于α-氢的酸性较弱，其共轭碱负 碳离子是强碱性的，而且非常活泼，在有机反应中，往往表现出强的亲核性。如醇醛缩合反应就是 从一个醛或酮分子所生成的碳负离子作为亲核剂加成到另一个醛或酮的羰基上。碳负离子的形成及 其稳定性，可以从羰基化合物的烯醇互变来解释。 含α-氢的羰基化合物在碱的作用下失去α-氢变成碳负离子，由于羰基的影响，生成烯醇负离 子。 正是由于烯醇式与酮式存在着互变，使得羰基化合物的反应呈现出多样性。羰基化合物α-氢 的各种反应，酸碱对反应的影响特别是酸的催化作用等，都是烯醇互变的结果。 教学手段与方法：课堂讲授，幻灯投影谱图。 思考题、讨论题、作业：第 348 面，1，2，3，4，5，6，7，8，9，11，12，14， 15，17，20 题)