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第十章品体结构 142 用极化率ā表示离子的变形性的大小。表10-7列出了一些离子的极化率和离子半径。 表10.1离子的级化率 离子 004 061 93 116 104 00011 191 0 09% 0 A 21 0318 由表可知:离子半径越大,极化率α越大。因为负离子的半径一般比较大,所以负离子 的极化率 般比正离子大:正 子的电荷数越高极化率越小:负离子的电荷数越高,极化 越大:在常见的离子中$和「是很容易被极化的:正离子的极化率还与正离子的电子层构型 有关,通常有如下规律: 18e,(18+2)e型>(9~17)e型>8e型。 2.离子的极化力 个离子使另一个离子极化的能力称为极化力。离子的极化力与离子的电荷、离子的半 径以及离子的电子钓型等因素有关。极化力的大小与二成正比。 离子的电荷越多、离子的半径越小离子的极化能力越强:当离子的电荷相同,离子的半 径相近时,离子的电子构型对离子的极化力就起着决定性的影响。通常有如下规律: 18e,(18+2)e型>(9~17)e型>8e型 通常考虑离子间相互作用时,一般考虑正离子的极化作用和负离子的变形性。 3.离子极化对化合物性质的影响 离子极化会影响化合物的性质,例如: ①溶解度 以离子键结合的无机化合物一般都溶于水,即离子型化合物在水中溶解。随着离子极化 作用的增强,键的共价成分增强,即使离子键逐步向共价键过渡,根据相似相溶的原理,离 子极化的结果必然导致化合物在水中的溶解度降低。在银的卤化物中,由于一离子半径很小 不易发生变形,所以AgF是离子化合物,它可溶于水。而对于AgCl、AgBr、AgI,随着CI一、 Br~、I离子半径依次增大,变形性也随之增大。Ag+离子的极化能力又很强(18e构型),所 以这三种银的卤化物都是共价化合物,并且按AgCl一AgBr一AgI的顺序,共价程度增加,溶 第十章 晶体结构 142 用极化率α表示离子的变形性的大小。表 10-7 列出了一些离子的极化率和离子半径。 由表可知:离子半径越大,极化率α越大。因为负离子的半径一般比较大,所以负离子 的极化率一般比正离子大;正离子的电荷数越高极化率越小;负离子的电荷数越高,极化率 越大;在常见的离子中 S 2-和 I -是很容易被极化的;正离子的极化率还与正离子的电子层构型 有关,通常有如下规律: 18e,(18+2)e 型>(9~17)e 型> 8e 型。 2.离子的极化力 一个离子使另一个离子极化的能力称为极化力。离子的极化力与离子的电荷、离子的半 径以及离子的电子构型等因素有关。极化力的大小与 r Z 2 成正比。 离子的电荷越多、离子的半径越小离子的极化能力越强;当离子的电荷相同,离子的半 径相近时,离子的电子构型对离子的极化力就起着决定性的影响。通常有如下规律: 18e,(18+2)e 型>(9~17)e 型> 8e 型。 通常考虑离子间相互作用时,一般考虑正离子的极化作用和负离子的变形性。 3.离子极化对化合物性质的影响 离子极化会影响化合物的性质,例如: ① 溶解度 以离子键结合的无机化合物一般都溶于水,即离子型化合物在水中溶解。随着离子极化 作用的增强,键的共价成分增强,即使离子键逐步向共价键过渡,根据相似相溶的原理,离 子极化的结果必然导致化合物在水中的溶解度降低。在银的卤化物中,由于 F-离子半径很小, 不易发生变形,所以 AgF 是离子化合物,它可溶于水。而对于 AgCl、AgBr、AgI,随着 C1-、 Br-、I-离子半径依次增大,变形性也随之增大。Ag+离子的极化能力又很强(18e 构型),所 以这三种银的卤化物都是共价化合物,并且按 AgCl—AgBr—AgI 的顺序,共价程度增加,溶
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