HMO理论大意 1)应用对象:共轭分子大z键体系(CH6,MO)原子团簇:Ch等 多中心非z键(缺电子体系:BH,H 2)理论框架 (a)对共轭大π键体系,o~丌分离,只处理丌电子 (b)单电子近似:hn()v(1)=Ew1(1) (c) LCAO-M0近似:W=∑c,9为相关原子轨道 系数方程组∑(Hn-6S)c,=0、(r=12…,N 久期方程:H-ES|=0 1( o ig)o ) 5,(olo) →解得6的n个解(=1}每个对应一组系数{cnN} (d) Huckel近似: 库仑积分→Hn=(9)=a重叠积分→S.=()= 共振积分→Bn=(1) B(s相邻:经典结构可以成键) n10(s不相邻:经典结构不成键)1.HMO理论大意 1）应用对象： 共轭分子大键体系(C H NO 6 6 2 , ;)  ( B H H 2 6 3 , ) 多中心非 键 缺电子体系： + 原子团簇：Cu3等 2）理论框架 (a) 对共轭大    键体系， ~ 分离，只处理 电子 ( ) ( ) ( ) ˆ 1 1 1 eff i i i (b) 单电子近似：h   = , r r r r (c) LCAO-MO近似：   = c 为相关原子轨道 ( ) ( ) 1 0, 1, 2,..., N rs rs s s H S c r N  = 系数方程组： − = = ˆ , H h S rs r eff s rs r s = =     久期方程：H S − =  0 → 解得  的n c 个解 i N ir N = = 1,..., 1,..., ,每个对应一组系数  (d) Huckel近似： ˆ 库仑积分→ = = H h rr r eff r    rs r s rs 重叠积分→ = = S    ( ) ( ) , ˆ 0 , rs r eff r r s r s H h r s       → = =   相邻：经典结构可以成键 共振积分 不相邻：经典结构不成键