亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等。 由于强氧化剂除了氧化水样中有机物外，还能氧化还原性物质，因此COD只能作为 测定有机物的相对指标。同时水样的COD值受到氧化剂种类、浓度、反应溶液体系的 酸度、反应温度和时间、加试剂的顺序、催化剂等条件影响，因此，COD是一个条件性 很强的水质指标，必须严格遵守操作程序进行质量控制，才能获得可靠的结果。对工业 废水中的COD,我国现行规定用重铬酸钾法测定。 2.COD.r法适用条件 (1)适用范围 以0.25mgL浓度的K,C2O,溶液作为氧化剂，可测定水样中大于50mgL的C0D值， 若用0.25mgL浓度的KC20,溶液，可测定550mgL的C0D值，但准确度较差。 (2)干扰因素及排除方法 主要干扰物是氯离子。氯离子既能被KC2O氧化，又能与AgSO1反应生成沉淀， 影响测定结果，在回流前向水样中加入Hg$O:形成含氯的络合物以除去干扰。实验证明 0.4gHgS0:可消除40mg氯离子干扰，当水样中C1-浓度大于200mgL时，应将样品定量 稀释，使C1-浓度小于200mgL。 (四)实习重点 1.CODer法的原理 在强酸性溶液中，一定量的重铬酸钾氧化水样中还原性物质，过量的重铬酸钾以试 亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵溶液回滴（硫酸亚铁铵临用前，用重铬酸钾标准溶液标定）。 根据重铬酸钾用量计算出水样的CODer值，以氧的mg/L表示。 2.注意事项 ①加入硫酸汞的量应保持水样中硫酸汞：氯离子=10：1(W/W)。 ②对于化学需氧量小于50molL应用0.0250molL重铬酸钾标准溶液溶液，回滴时 间用0.01moL硫酸亚铁铵标准溶液。 ③水样加热回流后（回流装置见图3-2），溶液中重铬酸钾剩余量应为加入量154 为宜。 ④CODcr的测定结果应保留三位有效数字。 ⑤每次实验时，应对硫酸亚铁铵标准滴定溶液时行标定，室温较高时应注意其浓度 变化。 3.测定步骤 ①取20.00ml混合均匀的水样（或适量水样稀释至20.00ml)置250ml磨口的回流锥 形瓶中，准确加入10.00ml重铬酸钾标准溶液及数料小玻璃珠或沸石，连接磨口回流冷 凝管，从冷凝管上口慢慢地加入30ml硫酸硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀， 加热回流2h(处研始沸腾时计时)。 (注：a.对于化学需氧量高的废水样，可先取上述操作所需体积1/10的废水样和试 PDF文件使用"pdfFactory'”试用版本创建w,fineprint,com,cn 亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等。 由于强氧化剂除了氧化水样中有机物外，还能氧化还原性物质，因此 COD 只能作为 测定有机物的相对指标。同时水样的 COD 值受到氧化剂种类、浓度、反应溶液体系的 酸度、反应温度和时间、加试剂的顺序、催化剂等条件影响，因此，COD 是一个条件性 很强的水质指标，必须严格遵守操作程序进行质量控制，才能获得可靠的结果。对工业 废水中的 COD，我国现行规定用重铬酸钾法测定。 2. CODcr法适用条件 （1）适用范围 以 0.25mg/L 浓度的 K2Cr2O7 溶液作为氧化剂，可测定水样中大于 50mg/L 的 COD 值， 若用 0.25mg/L 浓度的 K2Cr2O7 溶液，可测定 5~50mg/L 的 COD 值，但准确度较差。 （2）干扰因素及排除方法 主要干扰物是氯离子。氯离子既能被 K2Cr2O7 氧化，又能与 Ag2SO4 反应生成沉淀， 影响测定结果，在回流前向水样中加入 HgSO4 形成含氯的络合物以除去干扰。实验证明 0.4gHgSO4 可消除 40mg 氯离子干扰，当水样中 CI-浓度大于 200mg/L 时，应将样品定量 稀释，使 CI-浓度小于 200mg/L 。 （四）实习重点 1.CODcr 法的原理 在强酸性溶液中，一定量的重铬酸钾氧化水样中还原性物质，过量的重铬酸钾以试 亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵溶液回滴（硫酸亚铁铵临用前，用重铬酸钾标准溶液标定）。 根据重铬酸钾用量计算出水样的 CODcr 值，以氧的 mg/L 表示。 2. 注意事项 ①加入硫酸汞的量应保持水样中硫酸汞：氯离子=10：1（W/W）。 ②对于化学需氧量小于 50mol/L 应用 0.0250mol/L 重铬酸钾标准溶液溶液，回滴时 间用 0.01mol/L 硫酸亚铁铵标准溶液。 ③水样加热回流后（回流装置见图 3-2），溶液中重铬酸钾剩余量应为加入量 1/5~4/5 为宜。 ④CODcr 的测定结果应保留三位有效数字。 ⑤每次实验时，应对硫酸亚铁铵标准滴定溶液时行标定，室温较高时应注意其浓度 变化。 3. 测定步骤 ①取 20.00ml 混合均匀的水样（或适量水样稀释至 20.00ml）置 250ml 磨口的回流锥 形瓶中，准确加入 10.00ml 重铬酸钾标准溶液及数料小玻璃珠或沸石，连接磨口回流冷 凝管，从冷凝管上口慢慢地加入 30ml 硫酸-硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀， 加热回流 2h（处研始沸腾时计时）。 （注：a. 对于化学需氧量高的废水样，可先取上述操作所需体积 1/10 的废水样和试 PDF 文件使用 "pdfFactory" 试用版本创建 www.fineprint.com.cn