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例:检查中药中蒽醌类成分 中药粉末0.1g 10%硫酸5ml△2-10y H 放冷加乙醚2m1 Eto 5%NaOH 1ml OH/ 黄一无色 红色 (4)与活性次甲基试剂反应( Kesting-Craven法) 苯醌、萘醌—区别于蒽醌 当苯醌及萘醌类化合物的醌环上有未被取代的位置时,即可在氨碱性下与 些含有活性次甲基试剂(如:丙二酸酯、乙酰醋酸酯等)的醇溶液反应,生 成兰绿色或兰紫色 即 在氨碱性下兰绿色 +活性次甲基试剂 (丙二酸酯、乙酰醋酸脂/醇液) 兰紫色 醌环上未取代位置 如果结构中有-OH存在,影响反应的灵敏度,速度减慢或不发生反应 例:下列化合物中哪一个能反应,哪个不能或受抑制 反应 受抑制 不反应 醛(或酮)中的a活泼氢,在碱的作用下,失去一个氢,形成一个负碳离子,但是负碳离子旁还有 个碳氧双键,因此这个负电荷可以分配在碳氧原子之间,也就是说,发生离域的作用,使这个负离子 特别稳定,也就是这个原因,α碳上的氢很容易被碱移去。10 例:检查中药中蒽醌类成分 (4)与活性次甲基试剂反应 (Kesting-Craven 法) 苯醌、萘醌——区别于蒽醌 当苯醌及萘醌类化合物的醌环上有未被取代的位置时,即可在氨碱性下与 一些含有活性次甲基试剂(如:丙二酸酯、乙酰醋酸酯等)的醇溶液反应,生 成兰绿色或兰紫色。 即: 如果结构中有-OH 存在,影响反应的灵敏度,速度减慢或不发生反应。 例:下列化合物中哪一个能反应,哪个不能或受抑制。 醛(或酮)中的α活泼氢,在碱的作用下,失去一个氢,形成一个负碳离子,但是负碳离子旁还有 一个碳氧双键,因此这个负电荷可以分配在碳氧原子之间,也就是说,发生离域的作用,使这个负离子 特别稳定,也就是这个原因,α碳上的氢很容易被碱移去。 中药粉末0.1g 10%硫酸 5ml 2- 10' H + H2O 放冷 加乙醚2ml H + H2O Et2O 5%NaOH 1ml Et2O OH H2O - 黄 无 色 红 色 O O O O 活性次甲基试剂 在氨碱性下 (丙二酸酯、乙酰醋酸脂/醇液) 兰绿色 兰紫色 + 或 醌环上未取代位置 O O O O OH O O 反应 受抑制 不反应
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