11.2分(3347) 3347 [答]△ (2分) 12.2分(3178) 3178 答:-451 (2分) 二、计算题(共4题40分) 13.15分(9171 9171 [答]因n(p2/p)=(△ vap Hm/B)ln[(T/T1)RT1+BRT2+B) =(△ vapOr/B)n(T2/T)(△、aHmB)n[(RT2+B)(RT+B(3分) 故dP/P=(△HmB)dT/TR(△Hm1B)JTR+B)(分) 所以dp=(△ apM/B)d/T-R(△ vapH m/B)dT/(RT+B) =(4vHm/B{(/)[R/(R7+B)dT (3分) 或dp/d=p(△aHm)TR7+B) (2分) 上式与克拉贝龙方程相似,故 (RT+Bp=△Vm=m(g}-Vm()≈Vm(g 故得plm(g)=RT+B 14.10分(1130) 1130 2)=[0() T )n107l Fa[( Tip 02V a2v (2分) (2)dH=TdS+ vdp I(aS/an,dT+(aS/ap)dpl+vo (1分) 又dH=dU+d(p =TaS/an,dT+[aS/a p)r+ndp (-)=7(oST)= (2分)11. 2 分 (3347) 3347 [答] ΔrH m $ =52.9 kJ·mol-1 (2 分) 12. 2 分 (3178) 3178 答：− 45.1 （2 分） 二、计算题 ( 共 4 题 40 分 ) 13. 15 分 (9171) 9171 [答] 因 ln(p2/p1)=(ΔvapHm/B)ln[(T2/T1)(RT1+B)/(RT2+B)] =(ΔvapHm/B)ln(T2/T1)-(ΔvapHm/B)ln[(RT2+B)/(RT1+B)] (3 分) 故 (4 分) ∫ ∫ ∫ = ∆ − ∆ + 2 1 2 1 2 1 d / ( / ) d / ( / ) d /( ) vap m vap m p p T T T T p p H B T T R H B T RT B 所以 dp/p=(ΔvapHm/B)dT/T-R(ΔvapHm/B)dT/(RT+B) =(ΔvapHm/B{(1/T)-[R/(RT+B)]}dT (3 分) 或 dp/dT=p(ΔvapHm)/T(RT+B) (2 分) 上式与克拉贝龙方程相似，故 (RT+B)/p=ΔVm=Vm(g)-Vm(l) ≈ Vm(g) 故得 pVm(g)=RT+B (3 分) 14. 10 分 (1130) 1130 [答] (1) ( ) ∂ ∂ C p p T =[ ∂ ( ) ∂ ∂ H T p / ∂ p]T =[ ∂ ( ) ∂ ∂ H p T / ∂ T]p ={ ∂ [V-T ( ) ∂ ∂ V T p ]/ ∂ T}p = ( ) ∂ ∂ V T p - ( ) ∂ ∂ V T p - T ( ) ∂ ∂ 2 2 V T p (3 分) = - T ( ) ∂ ∂ 2 2 V T p (2 分) (2) dH=TdS+Vdp =T[( ∂ S/ ∂ T)pdT+( ∂ S/ ∂ p)Tdp]+Vdp (1 分) 又 dH=dU+d(pV) =T( ∂ S/ ∂ T)pdT+[T( ∂ S/ ∂ p)T+V]dp (2 分) ( ) ∂ ∂ H T p = ( ) ∂ ∂ U T p +p ( ) ∂ ∂ V T p =T( ∂ S/ ∂ T)p=Cp (2 分)