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刘晓民等:金川镍沉降渣的工艺矿物学 ·353· 三种元素主要赋存在背散射图中白色颗粒中(铜镍铁 参考文献 硫化物),另结合前述分析,有价成分N只分布在铜镍 [1]He X W,Shi JJ,Li J,et al.Leaching characteristics of heavy 铁硫化物中,其他矿相成分中未检测到,因此铜镍铁硫 metals from nickel.Chin J Environ Eng,2014,8(8):3385 化物是该镍渣中唯一的有用矿物,是有价成分回收的 (何绪文,石靖靖,李静,等。镍渣的重金属浸出特性.环境 工程学报,2014,8(8):3385) 对象. Cao Z M,Sun G S,Richter K,et al.Microstructure and metal 2.5渣中有价元素的可回收性探讨 distribution in Jinchuan nickel smelting slag.Unin Sci Technol 由前面分析可知,金川镍沉降渣中有价成分包括 Beijing,2001,23(4):316 Fe、Ni和Cu,其他成分含量较少.Fe主要赋存在以橄 (曹战民,孙根生,K Richter,等.金川镍闪速熔炼渣的物相 榄石为主的硅酸盐矿物中,与其他学者的研究一 与铜镍分布.北京科技大学学报,2001,23(4):316) 致.镍渣中磁铁矿含量较少,因此很难通过磁选等 B] Rozendaal A,Hom R.Textural,mineralogical and chemical char- 方法将含铁矿物进行有效富集分离回.Ni、Cu主要赋 acteristics of copper reverb fumace smelter slag of the Okiep cop- per district,south africa.Miner Eng,2013,52:184 存在铜镍铁硫化物中,铜镍铁硫化物颗粒呈星散状无 [4] Wang W,Huang ST,Yang L M,et al.Analysis on properties of 规律分布在整个硅酸盐基质矿物中,与周围矿物紧密 scrap copper smelting slag and leaching results.Chin Rare Met, 结合在一起,嵌布粒度微细,多小于5um,实现单体解 2013,37(6):968 离非常困难,常规的物理方法难以选别,这也是此种类 (王巍,黄松涛,杨丽梅,等.废杂铜治炼渣性质与浸出实验 型渣长期以来难以回收利用其中有价成分的主要原因 结果分析研究.稀有金属,2013,37(6):968) 之一.刘伟波@通过在镍渣中加入复合还原剂,高温 [5]Yu Z J.The Study of Theory and Technology of Recovery of Co, Ni,and Cu from Nickel Conrerter Slag [Dissertation].Changsha: 下镍渣中95%铁可被直接还原,铜、钴、镍的还原率也 Central South University,2006 高于90%,实现了渣中有价成分的综合回收利用:倪 (喻正军.从镍转炉渣中回收钴镍铜的理论与技术研究[学位 文等对镍渣采用深度还原一磁选工艺,获得了铁品 论文].长沙:中南大学,2006) 位89.84%,回收率93.21%的铁精矿.采用深度还原 [6]Ni W.Jia Y,Zheng F,et al.Comprehensive utilization of iron 技术,使渣中有价成分发生相转变,再结晶,通过磁选 recovery from Jinchuan nickel residue.J Uni Sci Technol Beijing, 等常规方法使渣中有价成分得到分离利用,这是该类 2010,32(8):975 (倪文,贾岩,郑斐,等.金川镍弃渣铁资源回收综合利用 型渣中有价成分再利用重要途径.除还原焙烧处理 北京科技大学学报,2010,32(8):975) 外,利用硫酸等试剂选择性浸出渣中有价组分的湿法 ] Han Y X,Ma S B,Gao Y,et al.Study on growth characteristics 治金技术也是处理这类有色治金渣的有效途径 of metallic phase in deep reduction of a nickel smelting slag.Min Metall,2015,24(1):26 3结论 (韩跃新,马松勃,高盈,等.某镍治炼渣深度还原过程中铁 (1)化学成分分析表明,金川镍沉降渣主要由铁 的成长特性研究.矿治,2015,24(1):26) 氧化物、硅氧化物、镁和钙的氧化物组成,其他成分含 [8]Li KQ,Feng L,Gao J.Preparation of cementitious materials for backfilling by using nickel slag.Chin J Eng,2015.37(1):1 量较少,属于F0-SiO2系渣.沉降渣的矿物成分主 (李克庆,冯琳,高术杰.镍渣基井充填用胶凝材料的制 要由铁镁橄榄石和玻璃质组成,其他成分如硫铁镍 备.工程科学学报,2015,37(1):1) 矿、辉铜矿、磁铁矿的含量较少,镍是其中主要的有 [9] Guo Y F,Dong H G,Jiang T,et al.Recovering magnetite from 价成分. nickel metallurgical residue by selective flocculation-magnetic (2)镍渣结构单一,主要为固溶体分离结构,橄榄 separation.J Cent South Univ Sci Technol,2006,37(4):680 石主要以柱状晶体形式存在,玻璃体充填在柱状橄榄 (郭宇峰,董海刚,姜涛,等.选择性絮凝一磁选回收镍冶金 渣中的磁铁矿.中南大学学报(自然科学版),2006,37(4): 石晶体间,无固定形态,微细粒的金属硫化物呈星散状 680) 无规律地分布在硅酸盐基质中,金属矿物的粒度极细, [10]Liu W B.Tentative Study of Extracting Iron from Nickel Slag at 一般在5m以下,与周围非金属矿物紧密嵌布在一 Jinchuan Corporation [Dissertation].Xian:Xl'an University of 起,单体解离困难 Architecture and Technology,2001 (3)镍渣中的Fe主要赋存在铁镁橄榄石中,Ni和 (刘伟波.金川炼镍渣提铁的实验研究[学位论文].西安: C主要赋存在铜镍铁硫化物中,Co在橄榄石和玻璃 西安建筑科技大学,2001) 质及铜镍铁硫化物中都有赋存,铜镍铁硫化物是回收 [11]Xiao J B,Xia J B,Chen J L.Recovery of value metals from waste residue from nickel metallurgy.Hydrometall China,2014. 有价成分镍的对象. 33(2):124 (4)金川镍沉降渣的工艺性质研究表明,渣中有 (肖景波,夏娇彬,陈居玲.从炼镍废渣中综合回收有价金 价金属的回收可考虑用深度还原法或湿法浸出工艺 属.湿法治金,2014,33(2):124)刘晓民等: 金川镍沉降渣的工艺矿物学 三种元素主要赋存在背散射图中白色颗粒中( 铜镍铁 硫化物) ,另结合前述分析,有价成分 Ni 只分布在铜镍 铁硫化物中,其他矿相成分中未检测到,因此铜镍铁硫 化物是该镍渣中唯一的有用矿物,是有价成分回收的 对象. 2. 5 渣中有价元素的可回收性探讨 由前面分析可知,金川镍沉降渣中有价成分包括 Fe、Ni 和 Cu,其他成分含量较少. Fe 主要赋存在以橄 榄石为 主 的 硅 酸 盐 矿 物 中,与 其 他 学 者 的 研 究 一 致[7--8]. 镍渣中磁铁矿含量较少,因此很难通过磁选等 方法将含铁矿物进行有效富集分离[9]. Ni、Cu 主要赋 存在铜镍铁硫化物中,铜镍铁硫化物颗粒呈星散状无 规律分布在整个硅酸盐基质矿物中,与周围矿物紧密 结合在一起,嵌布粒度微细,多小于 5 μm,实现单体解 离非常困难,常规的物理方法难以选别,这也是此种类 型渣长期以来难以回收利用其中有价成分的主要原因 之一. 刘伟波[10]通过在镍渣中加入复合还原剂,高温 下镍渣中 95% 铁可被直接还原,铜、钴、镍的还原率也 高于 90% ,实现了渣中有价成分的综合回收利用; 倪 文等[6]对镍渣采用深度还原--磁选工艺,获得了铁品 位 89. 84% ,回收率 93. 21% 的铁精矿. 采用深度还原 技术,使渣中有价成分发生相转变,再结晶,通过磁选 等常规方法使渣中有价成分得到分离利用,这是该类 型渣中有价成分再利用重要途径. 除还原焙烧处理 外,利用硫酸等试剂选择性浸出渣中有价组分的湿法 冶金技术也是处理这类有色冶金渣的有效途径[11]. 3 结论 ( 1) 化学成分分析表明,金川镍沉降渣主要由铁 氧化物、硅氧化物、镁和钙的氧化物组成,其他成分含 量较少,属于 FeO--SiO2 系渣. 沉降渣的矿物成分主 要由铁镁橄榄石和玻璃质组成,其他成分如硫铁镍 矿、辉铜矿、磁铁矿的含量较少,镍是其中主要的有 价成分. ( 2) 镍渣结构单一,主要为固溶体分离结构,橄榄 石主要以柱状晶体形式存在,玻璃体充填在柱状橄榄 石晶体间,无固定形态,微细粒的金属硫化物呈星散状 无规律地分布在硅酸盐基质中,金属矿物的粒度极细, 一般在 5 μm 以下,与周围非金属矿物紧密嵌布在一 起,单体解离困难. ( 3) 镍渣中的 Fe 主要赋存在铁镁橄榄石中,Ni 和 Cu 主要赋存在铜镍铁硫化物中,Co 在橄榄石和玻璃 质及铜镍铁硫化物中都有赋存,铜镍铁硫化物是回收 有价成分镍的对象. ( 4) 金川镍沉降渣的工艺性质研究表明,渣中有 价金属的回收可考虑用深度还原法或湿法浸出工艺. 参 考 文 献 [1] He X W,Shi J J,Li J,et al. Leaching characteristics of heavy metals from nickel. Chin J Environ Eng,2014,8( 8) : 3385 ( 何绪文,石靖靖,李静,等. 镍渣的重金属浸出特性. 环境 工程学报,2014,8( 8) : 3385) [2] Cao Z M,Sun G S,Richter K,et al. Microstructure and metal distribution in Jinchuan nickel smelting slag. J Univ Sci Technol Beijing,2001,23( 4) : 316 ( 曹战民,孙根生,K Richter,等. 金川镍闪速熔炼渣的物相 与铜镍分布. 北京科技大学学报,2001,23( 4) : 316) [3] Rozendaal A,Hom R. Textural,mineralogical and chemical char￾acteristics of copper reverb furnace smelter slag of the Okiep cop￾per district,south africa. Miner Eng,2013,52: 184 [4] Wang W,Huang S T,Yang L M,et al. Analysis on properties of scrap copper smelting slag and leaching results. Chin J Rare Met, 2013,37( 6) : 968 ( 王巍,黄松涛,杨丽梅,等. 废杂铜冶炼渣性质与浸出实验 结果分析研究. 稀有金属,2013,37( 6) : 968) [5] Yu Z J. The Study of Theory and Technology of Recovery of Co, Ni,and Cu from Nickel Converter Slag[Dissertation]. Changsha: Central South University,2006 ( 喻正军. 从镍转炉渣中回收钴镍铜的理论与技术研究[学位 论文]. 长沙: 中南大学,2006) [6] Ni W,Jia Y,Zheng F,et al. Comprehensive utilization of iron recovery from Jinchuan nickel residue. J Univ Sci Technol Beijing, 2010,32( 8) : 975 ( 倪文,贾岩,郑婓,等. 金川镍弃渣铁资源回收综合利用. 北京科技大学学报,2010,32( 8) : 975) [7] Han Y X,Ma S B,Gao Y,et al. Study on growth characteristics of metallic phase in deep reduction of a nickel smelting slag. Min Metall,2015,24( 1) : 26 ( 韩跃新,马松勃,高盈,等. 某镍冶炼渣深度还原过程中铁 的成长特性研究. 矿冶,2015,24( 1) : 26) [8] Li K Q,Feng L,Gao S J. Preparation of cementitious materials for backfilling by using nickel slag. Chin J Eng,2015,37( 1) : 1 ( 李克庆,冯琳,高术杰. 镍渣基矿井充填用胶凝材料的制 备. 工程科学学报,2015,37( 1) : 1) [9] Guo Y F,Dong H G,Jiang T,et al. Recovering magnetite from nickel metallurgical residue by selective flocculation-- magnetic separation. J Cent South Univ Sci Technol,2006,37( 4) : 680 ( 郭宇峰,董海刚,姜涛,等. 选择性絮凝--磁选回收镍冶金 渣中的磁铁矿. 中南大学学报( 自然科学版) ,2006,37( 4) : 680) [10] Liu W B. Tentative Study of Extracting Iron from Nickel Slag at Jinchuan Corporation [Dissertation]. Xi'an: XI'an University of Architecture and Technology,2001 ( 刘伟波. 金川炼镍渣提铁的实验研究[学位论文]. 西安: 西安建筑科技大学,2001) [11] Xiao J B,Xia J B,Chen J L. Recovery of value metals from waste residue from nickel metallurgy. Hydrometall China,2014, 33( 2) : 124 ( 肖景波,夏娇彬,陈居玲. 从炼镍废渣中综合回收有价金 属. 湿法冶金,2014,33( 2) : 124) · 353 ·
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