1电子效应 SN2反应中,对反应速率的影响似乎应该不大;然 而SN1反应的速度控制步骤是碳正离子中闫体的形成 SN1反应中,原则上,形成碳正离子中间体的解离 速率是依赖于作用物和过渡态之间的自由能差。凡能使 碳正离子能量降低的因素,即稳定碳正离子的因素,必 然降低过渡态的活化自由能,从而增加反应速率;反之 就会降低反应速率。实验结果证明确是如此。 ●a.供电子和吸电子基团的影响 苄基型化合物 Z CH2—X1 电子效应 ⚫ SN2反应中，对反应速率的影响似乎应该不大；然 而SN1反应的速度控制步骤是碳正离子中间体的形成： ⚫ SN1反应中，原则上，形成碳正离子中间体的解离 速率是依赖于作用物和过渡态之间的自由能差。凡能使 碳正离子能量降低的因素，即稳定碳正离子的因素，必 然降低过渡态的活化自由能，从而增加反应速率；反之， 就会降低反应速率。实验结果证明确是如此。 ⚫ a. 供电子和吸电子基团的影响 ⚫ 苄基型化合物 ： Z C H2 X