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第二节醛酮缩合 对具有活泼aH的酮分子间的自身缩合,因其反应 活性较醛低,自身缩合的速度较慢,其加成产物结构更 加拥挤,稳定性差,反应的平衡偏向左边。要设法打破 平衡或用碱性较强的催化剂(如醇钠),才可以提高β 羟基或其脱水产物的收率。例如,当丙酮的自身缩合反 应达到平衡时,加成缩合物(1)的浓度仅为丙酮的 0.01%,为打破这种平衡,可利用索氏( Soxhlet)抽提器, 将氢氧化钡放在上面抽提器内,丙酮反复回流并与催化 剂接触发生自身缩合。而脱水产物(2)留在下面烧瓶中, 避免了可逆反应,从而提高了收率。 2CH CCH CH3 OHH (1) 1 除了利用 Soxhlet抽提器外,尚可利用碱性A12O进行 酮分子自身缩合反应对具有活泼α-H的酮分子间的自身缩合,因其反应 活性较醛低,自身缩合的速度较慢,其加成产物结构更 加拥挤,稳定性差,反应的平衡偏向左边。要设法打破 平衡或用碱性较强的催化剂(如醇钠),才可以提高β- 羟基或其脱水产物的收率。例如,当丙酮的自身缩合反 应达到平衡时,加成缩合物(1)的浓度仅为丙酮的 0.01%,为打破这种平衡,可利用索氏(Soxhlet)抽提器, 将氢氧化钡放在上面抽提器内,丙酮反复回流并与催化 剂接触发生自身缩合。而脱水产物(2)留在下面烧瓶中, 避免了可逆反应,从而提高了收率。 除了利用Soxhlet抽提器外,尚可利用碱性Al2 O3进行 酮分子自身缩合反应。 第二节 醛酮缩合
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