4H+(aq)+SiO(aq)=H.SiO.(aq) (3) 的标谁焙变，代入有关数据(6)，得到 △H:=-1462.3-(-1352.7)=-109.6kJ.mo1 在文献中未查到△H:(（SiO:~),所以根据品格能(8)生成格(6)、水合格(7)数据通过下列热 化学循环计算之。 U(Ca2SiO) Ca2SiO(c)- -+2Ca2+(g)+Si044-(g) (4) 2△H:(Ca2+) △H:(SiO.4-) 2 Ca+(aq)Si(aq) △H9 U'(Ca2SiO4)=2△H:(Ca2+)+△H:(SiO,4)+△H: (5) 或U'(Ca2SiO.)=2△H:(Ca2+)+△H:(SiO,-)+AH:(Ca2SiO4) -2△H:(Ca2+,aq)-△H:(SiO,aq) (6) 从而△H:(SiO44-)=U'(Ca2SiO4)-2△H:(Ca2*)-△H:(Ca2SiO,) +2△H:(Ca2+,aq)+△H:(SiO.4,aq) =-7464.3-2(-1577.4)-(-2308.3) +2(-542.7)+(-1352.7) =-4439.3kJ·mo11 若用实测的反应热(-1G.1kJ·mo11)作为(2)式的△H 1U(MnSi0)=2×(-1832.6)+(-4439.3)+（-109.6)-(-169.1) =-8045.0 kJ.mol1(p-1922.8 kcal.mo) 若用计算的标准焓变△H,s作为(2)式的△H则 U(Mn2SiO4)=-8040.5kJ.mol广1（即-1921.7 kcal.mol1)两者相差约0.06%。 为验证此法的可靠性，用另一种热化学循环核对。氧化物的晶格取自文献〔9〕。 △H: Mn2SiO(c)+2CaO(c)--Ca2SiO(c)+2MnO(c) (7) -U(Mn:SiO -2U(Ca0) U(CaSiO) 2Mn2+(g)+SiO:4(g)2Ca2+(g)+202(g) 2U(MnO) AH;=U(Ca2SiO)+2U(MnO)-U(Mn2SiO)-2U(CaO) △H:=△H:(Ca2SiO4)+2△H:(MnO)-△H：(Mn:SiO4)-2AH?(CaO) .U(Mn2SiO)=U(Ca2SiO)+2U(MnO)-2U(CaO)-AH (Ca2SiO) -2AH(MnO)+AH Mn2Si)+2AH CaO) 代入有关数据 105一 二 ‘ 的标准焙变 ， 代入有关数据〔 〕 ， 得到 △ 盆二 一 一 一 二 一 · 一 在文献 中未 查到△ 二 化学 循环计算之 。 、 ‘ 一 ， 所以根 据晶格能〔 “ 〕生 成 」 堵〔 “ ，、 水 合烤〔 〕数据通 过下列热 ‘ 一 尸 ‘ 一一一一一一一一 、 时 盆 “ “ 一 △ 分 一 么 芯 “ 盛 ， 〔 ‘ 二 △ 盆 “ △ 之 ‘ 毛 一 △ 孟 或 ， 二 △ 若 “ 十 △ 盆 豆 一 △ 畜 ‘ 一 △ 畜 “ 十 ， 一 △ 节 一 ， 从而 盆 “ 一 ‘ 一 八 号 “ 一 △ 了 △ 了 ， 十 了 ‘ 今 一 ， 一 一 一 一 一 一 一 。 二 一 一 一 若用 实测的反 应 热 一 · 一 ‘ 作为 式的 △ 全 则 ‘ 二 火 一 一 一 一 一 一 · 一 ‘ 即 一 一 若用计算的 标 准廷变△ 盆 。 。 作为 式的 八 全则 一 · 一 ‘ 即 一 · 一 ‘ 两者 相 差 约 。 为验证 此法的可靠性 ， 用 另一种热化学 循环核对 。 氧 化物的 晶格取 自文献 〔 〕 。 一 、 ‘ 、 、 一 艺 以 ‘ 弓 ‘ 今‘ 毛 一 △ 于 － 。 干 一 产 一 么 ﹁ 一 上，含 么 今 △ 兮 ‘ 一 一 △ 尽 一 卜 么 一 △ 尽 ’ ‘ ‘ 一 五 ‘ 一 号 一 △ 孚 一 八 呈 入 十 八 了 人压 ‘ 。 一 八 王了 代 入有关 数据