孙冬柏等：擦伤电极技术中物理参量对金.属再钝化过程的影响 51· 0.8r 600r 1c=015 4 1b=0.5 2c=0.2 0.6 2h=0.75 3=0.25 3 400 3h=0.85 306 0.4 20U 100 0.2 0 2 3 34 棕伤迷度，ns 绿伤连度，n's 图4擦伤速度对最大反应电流影响 图5擦伤速度对最大反应电流的影响 Fig.4 Effect of scratching velocity on Fig.5 Effect of scratching velocity on the maxium reaction current the maxium reaction current 无膜表面最大反应电流或最大反应电 流密度值的大小反过来对于确定动力学衰 0.7 14=0.3 2c=0.5 减参数具有不同程度的影响。以式(7)所 3,=0.8 代表的再钝化动力学过程为例，来讨论其影 0.5 响程度。据前述分析假定：瞬间暴露的单元 表面具有相同的性质，拟沿长度方向将划痕 0.3 l0等分，每一单元表面均遵循i=iexp(一 ct)的衰减形式。当最初的第一个单元表面 0,1 的电流衰减参数c选择不同值时、随着擦 4 6 8 伤过程时间的延长，无膜表面反应电流逐步 最大电流，nA/cn 增长，其衰减参数亦发生变化（图6）。图中 关系表明，对于初值c,愈大的再钝化过程， 图6表观最大反应电流对衰减参数的影响 即再钝化能力愈强，无膜表面最大反应电流 Fig.6 Effect of maxium reaction current 对再纯化动力学表征衰减参数的影响就愈 on the decay parameter 大。这进-一步表明，对于以往的擦伤方式，擦伤时间和擦伤速度将对无膜表面最大反应电 流造成明显的差异，而此种差异反过来彩响再钝化动力学衰减参数。 因此本文认为，以往的擦伤方式是不适合于定量地研究金属和合金的再钝化动力学过 程的。由于无膜表面是逐渐暴露于介质中，使得所测量到的表观动力学参数，包括无膜表 面最大反应电流和动力学衰减参数，强烈地依赖于擦伤过程中的物理参数，而不能准确反 映出材料本身真实的再钝化性质。只有无膜表面瞬间全部暴露于介质中才能消除外界的影 响，才能获得真实的再钝化动力学性质。 (下转第63页)孙冬 柏等 擦 伤 电极技 术 中物理 参量 对 金 属再钝化过 程 的影 响 洲一曰 百卜呀‘… 卜 自日︸︺ 咔勺孟曰﹄日︼币 丈三 于 一渔 一 一一一一一一一一 一 一 一一 一一一一一 刁 擦 伤速度 ， 擦 伤速 度 ， 从 图 擦伤速度对最大 反应电流影响 无 膜表 面 最 大 反 应 电流 或最 大 反 应 电 流 密度 值 的大 小反 过 来对 于 确 定 动 力 学 衰 减 参数 具有 不 同程度 的 影响 。 以式 所 代表 的再钝 化动 力学 过 程 为例 ， 来讨论 其 影 响程 度 。 据前述 分 析 假定 瞬 间暴露 的单 元 表 面具 有相 同 的性 质 ， 拟 沿 长 度方 向将 划痕 等分 ， 每一单 元表 面均遵 循 一 一 的衰 减形式 。 当最 初 的第一 个单 元 表 面 的 电流衰 减参 数 。 选 择 不 同值 时 ， 随 着擦 伤过程 时 间 的延 长 ， 无膜表 面 反应 电流逐 步 增 长 ， 其衰 减 参数亦发 生变 化 图 。 图 中 关 系表 明 ， 对 于初值 ‘、 愈大 的再钝 化过 程 ， 即再钝 化能 力愈强 ， 无膜表 面最 大反应 电流 对再钝 化动力学 表 征衰 减参数的 影 响就 愈 图 擦伤速度对最大反 应电流的影响 · 最大 电流 ， 图 表观最大反应电流对衰减参数 的影响 大 。 这进 一步 表 明 ， 对 于 以 往 的擦 伤方式 ， 擦伤时 间和 擦 伤速 度将对 无 膜表 面 最大反 应 电 流造成 明显 的差 异 ， 而 此 种差 异 反过 来 影响再钝 化动力学 衰减参数 。 因此本 文认 为 ， 以往 的擦 伤方 式 是 不适 合于 定量地研 究 金属 和 合金 的再钝 化动力学 过 程 的 。 由于 无膜表 面是逐 渐暴露于 介质 中 ， 使得 所测 量 到 的表观 动 力学 参数 ， 包括无膜表 面最大 反应 电流和 动 力学 衰 减 参数 ， 强 烈地 依 赖 于擦 伤过 程 中的物 理 参数 ， 而 不 能 准确反 映 出材 料本身真 实 的再钝化性质 。 只有 无膜表 面 瞬 间全部 暴露 于 介质 中才能 消除外界 的影 响 ， 才能获得 真 实 的再钝化动力学性 质 。 下转 第 页