CH=CH Me- ，= CH=CH: e-Me e-Me (EE)0.30 CH-CH: 43210 a-Me a-Me CH=CH, H H = CH=CH (±) (E.Z)P a-Me e-Me Me =CH, e1卡 Me-H H-Me = CH=CH: -Me (E.E) () e-Me e-Me 图6【3,3引·迁移反应中经过扭船式过渡态形成次要产物的立体化学过程 对于下面的Claisen重排反应的例子，含有(E,E)双键的烯醇醚经重排后，可以得到97% 的苏式产物和3%的赤式产物，认为经过能量低的椅式过渡态得到主要产物苏式产物，经过能 量略高的船式过渡态得到次要产物赤式产物。反应过程如图7。 CH 入0入 O H:C=CH-H + CH. ct-cH: CHo CH ±)970。 图7(E,E)烯醇醚的Chen重排反应 主要产物的形成与文献中的观点一致，这里不再重复，下面看一下经过扭船式过渡态形成 次要产物的过程（图8）。 e Me OH CHO H H CH-CH Me Me e-Me e-Me (士)3。 图8Cas重排反应中经过扭船式过渡态形成次要产物的立体化学过程 经过扭船式过渡态与经过船式过渡态得到的产物的构型一致，但过渡态的能量却要低很 43 1994-2008 China Academic Joural Electronic Publishing House.All rights reserved.hitp://www.cnki.net图 6 [ 3, 3]σ迁移反应中经过扭船式过渡态形成次要产物的立体化学过程 对于下面的 Claisen重排反应的例子 ,含有 ( E, E) 2双键的烯醇醚经重排后 ,可以得到 97% 的苏式产物和 3%的赤式产物 ,认为经过能量低的椅式过渡态得到主要产物苏式产物 ,经过能 量略高的船式过渡态得到次要产物赤式产物。反应过程如图 7。 图 7 ( E, E) 2烯醇醚的 C la isen重排反应 主要产物的形成与文献中的观点一致 ,这里不再重复 ,下面看一下经过扭船式过渡态形成 次要产物的过程 (图 8)。 图 8 C la isen重排反应中经过扭船式过渡态形成次要产物的立体化学过程 经过扭船式过渡态与经过船式过渡态得到的产物的构型一致 ,但过渡态的能量却要低很 34