1.18×10-2×0.10 1.18x102+1.4×10=8.94×10-2(m0lL) 将CHC1C00H,代入(1A)式求得H=1.12×102(molL-1), 同理求得Hs1.12×102(molL1)=H2所以p1.95 6.2多元弱酸溶液 以二元弱酸溶液为例来讨论，设二元弱酸H2A的浓度为c mol-L-,解离常数为Ka1、 Ka2,则质子条件为： [H*]=OHr]+[HA]+2[A2]= Kw Ka [H,A]2Ka Ka,[H,A] H']'H'] [H*]2 2Ka, [H]1Kw+(1+ )Ka,[H2 A] (2A) H] 式中[HA]=cδH,A c[H*]2 (2B) [H*]2+Ka,[H*]+Ka Ka2 通常我们是把多元弱酸以一元弱酸来处理。当各级离解常数相差较大时，这种处理 带来的误差不大。但当各级离解常数相差较小，又c也较小时，这样处理的结果，误差 就较大。可用数值逼近法求得较为精确的值。先假定[HA]≈c,Ka2/[H]≈0，代入(2A) 式求出H],然后将H]代入(2B)式求出[A]再将[HA]和H]代回(2A)式 求出[H2。如此循环，直到求出所需精度的值为止。 例2、计算0.10mol-L-1d一酒石酸(H,A)溶液的pH值，已知Ka,=9.1×10,Ka,=4.3×10。 解：由于cKa>cKa2>Kw [H]=,Kw+(1 2Ka2Ka,H,A≈Ka,c [H] =V9.1×104×0.10=9.54×10-3(mol-L-) 将H],代入(2B式)：[L,A]=CδHA= c円2 [H*]2+Ka[H*]+Ka Ka2 0.10×9.542×106 9,54×10-6+9.1x9.54×10-7+9.1x4.3×10-9.13X10(m0lL9 将[HA]:和[f]1代入(2A)式求得[H]2=9.12×103(molL-),同理可求得[f门，=9.10 mol-L1,[H],=9.10mo1L=[H]3,所以pH=2.04。 6161 = 2 2 3 2 8.94 10 1.18 10 1.4 10 1.18 10 0.10 − − − − = × × + × × × （mol·L-1） 将[CH2ClCOOH]1，代入（1A）式求得[H+ ]2=1.12×10 -2（mol·L-1）， 同理求得[H+ ]3=1.12×10 -2（mol·L-1）=[H+ ]2 所以 pH=1.95 6.2 多元弱酸溶液 以二元弱酸溶液为例来讨论，设二元弱酸 H2A 的浓度为 c mol·L-1，解离常数为 Ka1、 Ka2，则质子条件为： [H+ ]=[OH- ]+[HA-]+2[A2-]= 2 1 2 1 2 2 [H ] 2Ka Ka [H A] [H ] Ka [H A] [H ] Kw + + + + + [H+ ]= )Ka [H A] [H ] 2Ka Kw (1 1 2 2 + + + (2A) 式中[H2A]= H2A cδ = 1 1 2 2 2 [H ] Ka [H ] Ka Ka c[H ] + + + + + （2B） 通常我们是把多元弱酸以一元弱酸来处理。当各级离解常数相差较大时，这种处理 带来的误差不大。但当各级离解常数相差较小，又 c 也较小时，这样处理的结果，误差 就较大。可用数值逼近法求得较为精确的值。先假定[H2A] ≈ c ，Ka2/[H +] ≈ 0,代入（2A） 式求出[H+ ]1， 然后将[H+ ]1 代入（2B）式求出[H2A]1再将[H2A]1和[H+ ]1代回（2A）式 求出[H+ ]2。如此循环，直到求出所需精度的值为止。 例 2、计算 0.10 mol·L-1d 一酒石酸(H2A)溶液的 pH 值，已知 Ka1=9.1×10 -4，Ka2=4.3×10 -5。 解：由于 cKa1＞cKa2＞Kw [H +]1= )Ka [H A] Ka c [H ] 2Ka Kw (1 1 2 1 2 + + ≈ + = 4 3 9.1 10 0.10 9.54 10 − − × × = × ( mol·L-1) 将[H +]1代入(2B 式)：[H2A]1= 1 1 1 2 2 1 2 1 H A [H ] Ka [H ] Ka Ka c[H] c 2 + + = + + δ = 6 7 9 2 6 9.54 10 9.1 9.54 10 9.1 4.3 10 0.10 9.54 10 − − − − × + × × + × × × × =9.13×10 -2(mol·L-1) 将[H2A]1 和[H +]1 代入(2A)式求得[H +]2=9.12×10 -3(mol·L-1)，同理可求得[H +]3=9.10 mol·L-1，[H +]4=9.10molL -1=[H +]3，所以 pH =2.04