Claiicre 第二章高分子的凝聚态结构 许多大分子链维集在一起而形成材料的结构 Aggregatof Polymer ·高分子的聚集态（聚态）是喜分子之的几 。高分子的聚集老主要包括 :活6 heractoasbetweem为eules 高分 高聚物分子间的作用力 Interactions between polymer molecule 高命子南于分子河的有玉作周而维南在一是 分于的作用力包括范德华力和红健， 》没有方肉性和 色最力是久存在于一切分子之同的 21x10w4.2x103/mel 高聚物分子间的作用力 例如 分子何氢侧 b.分子内氢健 风健可以在分子间形成 也可以在分于内形 01:33 1 不能外传 外传 不能外传 不能外传 不能外传 不能 Classification of the polymer structure 高分子的结构层次 链结构 高次结构（织态结构） 聚集态结构（三次结构） 近程结构 （一次结构） 远程结构 （二次结构） 结构单元的化学组成 结构单元的键接方式 结构单元的立体构型和空间排列 支化与交联 结构单元的键接序列 大小（分子量及分布） 构象（刚柔性）Conformation 晶态结构 非晶态结构 取向结构 高 分 子 结 构 构型 Configration Short range structure Long range structure Chain structure Aggregate structure 不能外传分子量 刚柔性 晶态结 不能非 传 外传构） 不能外传 结 构能外 不传 不能外传 近 能外程结 能（ 不能 不能外传 式 构型和空 外 o不能y 高次结构（织态结构 （三次结构） 次结构） 结 支化 结构单 大小（分 构象 ure g range structure Aggregate structure 高分子的结构 Structure of Polymers 链结构 Chain Structure 聚集态结构 Aggregate Structure 织态结构 Morphology 晶态结构 Crystalline Structure 无定型态结构 Amorphous structure 不能外传 构 a in 外传e S 不能 外传 不能外传无 不能外传子uc ur 传e o 不能外 结构不能外传 不能 构 ructure 晶态结构 ucture Cryst Aggregate state of Polymers 高分子的聚集态结构  高分子的聚集态（凝聚态）是指高分子链之间的几何排列与堆砌结构  高分子的聚集态主要包括:  晶态 Crystalline state（含液晶态）  非晶态 Amorphous state （含取向态） 不能外传 向态） 外传 不能外传Cry 传sta 非晶态 Am 不能外传分 传子 聚态）是 要包括 不能外传 列与堆砌 不能 f P （含液晶态） state （含取向态 Interactions between polymer molecules 高分 子的分子间作用力 高分子由于分子间的相互作用而堆砌在一起 R kT EK 6 2 2 2 1 3 2      6 2 2 1 3 1 2 R ED       6 1 2 1 2 1 2 2 3 I I R I I EL       静电力：极性分子永久偶极之间的静电相互作用所产 生的引力  1.2104~2.1 104 J/mol  诱导力：极性分子永久偶极与其在其它分子上引起的 诱导偶极之间的作用力  0.6104~1.2 104 J/mol  色散力：分子的瞬时偶极之间的相互作用力  0.08104~0.84 104 J/mol  氢键：极性很强的Y－H上的氢原子与另外一个键上 电负性很大的Y原子上的孤对电子相互吸引而形成的 一种键  2.1104~4.2 104 J/mol 偶极矩 极化率 电离能 分子间距离 2 不能外传ED    能外传 个键不上 外传 不能外传 分子 间的 传作 传用 04~1.2 ： 能分 能外子 能外的 0.08 能10 氢键 不能：极 负不性 不能外传 子的 分 能子 能外间传的 极 不之 不能间 不能的 m 不能外传 起 能不 不能 me EK E 所产 分子上引起的 的相互作用力 J/mol H上的氢原子与另外 上的孤对电子相互吸 104 J/mol 高聚物分子间的作用力 Interactions between polymer molecules  分子间的作用力包括范德华力和氢键。 范德华力包括静电力、诱导力和色散力，是永久存在于一切分子之间的一 种吸引力，没有方向性和饱和性： 静电力是极性分子间的引力。极性分子永久偶极之间的静电相互作用的大 小与分子偶极的大小和定向程度有关。极性高聚物分子间的作用力主要 是静电力。 诱导力是极性分子的永久偶极与它在其他分子上引起的诱导偶极之间的相 互作用力。 不能外传偶 传极 极 传外 性 外传高 外传聚 它 不 在 不其 不能他 不能 外传 不能外传 分 传 子 传偶 传极 静 能外电 能外传力 诱 外传 不能导 不能外力 不互作 不能外传twe 范 能外德 能外传华力 传 电力 不能、外诱导 外 有方不能向性 不能外传 于 不一 不能切 不能分 不能 的作 力 极性分子永久偶 向程度有关。极 的永久偶极与它 色散力是分子瞬时偶极之间的相互作用力。 非极性高聚物中的分子 间作用力主要是色散力。 氢键是极性很强的X—H键的氢原子与另外一个键上电负性很大的原子 Y上的孤对电子相互吸引而形成的一种键（X—H…Y）。 氢键与化学键相似，有方向性和饱和性；键能与范德华力的数量级相 同。X、Y的电负性越大，Y的半径越小，则氢键越强。 氢键可以在分子间形成，也可以在分子内形成。 高聚物分子间的作用力 Interactions between polymer molecules 不能外传 —H 传 …Y 键 传 能外能 能外传与范 小 不， 不能则 不能外氢键 分子不内 外传 不能外传电 与 传外 化 外传学 外传键相 不 。 能 X 能外、 能外Y的 氢 不能键可 不能外传 极 能 之 能外间 能外的 散 不力 不能。 不 wee 不能外传 聚 不物 不能中 不能外的分 不能 的作 子与另外一个键 成的一种键（X— 向性和饱和性；键 大，Y的半径越小 形成，也可以在  例如 a.分子间氢键 极性的水分子间： H H O H H O 极性的醇分子之间：H R O H O R H 羧酸分子之间： R C O OH HO O C R 聚酰胺分子之间： C O NH C O NH b．分子内氢键 C HO O O H 邻羟基苯甲酸： 能外传 不 HO 不能 外传 不能外传b 外传． 外传分 不能外传 H O 能外传 不 不能外传 H O 能外 不N 不能 聚酰胺分 羟基苯甲酸：