'。=廷=0003399 0.47 n电0.0007229 1o=1-1=0.53 【4】在298K时，以AgAgC1为电池，电解KCI的水溶液。通电前溶液中 KC1的质量分数为▣(KC1)=1.4941×10,通电后在质量为120.99g的阴极部 溶液中0(KC1)=1.9404×10-3,串联在电路中的银库仑计有160.24mg的Ag (s)沉积出来。试分别求K+和C的迁移数。 【解】解法1，对阴极区的K+: 通电后，阴极部含K+的物质的量为 n终一 W0k@= 120.99×1.9404×10-3 mol=3.149×10-mol Mkc 74.55 通电前后，阴极部水的量不变，则通电前，阴极部含有KC1的质量为： Wka= W40a=20.99×19404×10-)x1.4941×10 g=0.1807g @H,O 1-1.4941×10-3 故通电前，阴极部含有K+的物质的量为： n始= Wa=0.1807 mol=2.424×10-3mol Mka74.55 通电前后，阴极部K+的物质的量的变化仅仅是由K+的迁入所引起的，则： n迁=n终-n始=(3.149-2.424)×10-3mol=7.25×104mol 由库仑计可知： n电= W起-0.16024 mol=1.485×10-3mol M4g107.9 所以K+和CI的迁移数分别为： 4-玉=725x10 n电1.485×10=0.49 tcr=1-tx=0.51 解法2：对于Cl-,n原-n妊+n电=n剩 n妊=n原-n剩+n电=7.55×l0~mol -6-- 6 - 0.0003399 0.47 0.0007229 Ag n t + = = = 迁 n电 3 1 0.53 NO Ag t t − + = − = 【4】在 298K 时，以 Ag|AgCl 为电池，电解 KCl 的水溶液。通电前溶液中 KCl 的质量分数为 ω（KCl）=1.4941 3 10−  ，通电后在质量为 120.99g 的阴极部 溶液中 ω（KCl）=1.9404 3 10−  ，串联在电路中的银库仑计有 160.24mg 的 Ag （s）沉积出来。试分别求 K+和 Cl-的迁移数。 【解】解法 1，对阴极区的 K+： 通电后，阴极部含 K+的物质的量为 n 终= mol mol M W KCl KCl 3 3 3.149 10 74.55 120.99 1.9404 10 − − =            =  通电前后，阴极部水的量不变，则通电前，阴极部含有 KCl 的质量为：   g g H O W W H O KCl KCl 0.1807 1 1.4941 10 120.99 (1.9404 10 ) 1.4941 10 3 3 3 2 2 = −      = = − − −   故通电前，阴极部含有 K+的物质的量为： n 始 = mol mol M W KCl KCl 3 2.424 10 74.55 0.1807 − = =  通电前后，阴极部 K+的物质的量的变化仅仅是由 K+的迁入所引起的，则： n 迁= n 终- n 始 = mol mol 3 4 (3.149 2.424) 10 7.25 10 − − −  =  由库仑计可知： n 电= mol mol M W Ag Ag 3 1.485 10 107.9 0.16024 − = =  所以 K+和 Cl-的迁移数分别为： K n t + = 迁 n电 4 3 7.25 10 0.49 1.485 10 − −  = =  1 0.51 Cl K t t − + = − = 解法 2：对于 Cl-, n n n n 原 − + = 迁 电 剩 4 n n n n mol 7.55 10− 迁 = − + =  原 剩 电