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机质含量极低时,DH对C)的还原率影响更加期显。例如,当土城pH为3.35或7.89时,C(I)的 还原率分别为54%和20% 当含络废水进入农田时,其中的C)被士胶体吸附周定:C(T)迅速被有机质还原成C( 再被土壤胶体吸附:导致铬的迁移能力及生物有效性降低,同时使铬在士壤中积累起来。然而,在一定条 件下,Cr()可转化为C():如pH6.5一8.5时,土壤中的Cr()能被氧化为Cr(I),其反应为: 4Cr(0H)2++302+2H20-4Cr042+12H+ 此外,土装中的氧化锰也能使Cr()转化为Cr(.因此,Cr(存在着浩在危害。 植物在生长发有过程中,可从外 中吸收铬,铬可以通过根和叶进入植物体内。植物体内含铬量 随植物种类及士壤类型的不同有很大差别,植物中铬的残留量与士含铬量呈正相关。植物从士中吸收 的铬绝大部分积累在根中,其次是茎叶,籽粒里积累的铬量最少, 微量元素格是植物所必需的。植物块少格就会影响其正常发有,低浓度的格对植物生长有激作用」 但植物体内累积过量络又会引起青害作用,直接或间接墙给人类健康指来危害。例如。土壤中C川)为 20-409时,对玉米苗生长有明是的树减作用当C四为320gg时.则有制作用:又如 滨中Cr(W)为20pg/9时 对玉米苗生长有激作用 Cr(W)为80gg时,则有显著的抑制作用 高浓度铬不仅对植物产生危害,而且会影响植物对其他营养元素的吸收。例如,当土壤含铬大于 59/9时会干扰植株上部对钙、钾、磷、哪、铜的吸收,受害的大豆最终表现为植株顶部严重桔装。 士填中络对植物的毒性与下列因素有关:(1)格的化学形态。如C(1)的毒性比C()大。(2)土埔 性质。土缤骸体对C()有强烈的吸附固定作用, 在酸性或中性件下对C)也有很强的吸作用 痒有机质具有吸附或 作用,还能使可溶性C(W)还原成难溶的C():因时 土壤黏粒和有机质的 量会影响铬对植物的毒性。(3)士氧化还原电位。如在网一C()浓度下,早地士中有效态铬比在 田高得多。(4)士壤DH。C(VI)在中性和碱性土填中的毒性要比在酸性土壤中大:面Cr(Ⅲ)对植物的毒性 在酸性土情中较大 总的说来,铬对植物生长的博制作用较,其因是络在技物体内移性很低,水培试骑结果者 明,重金属在植物体内的迁移限序为Cd>Zn>M>Cu 其可能的原因是 ()三价格还原成二价络再物吸的过程在 可见,铬是金属元素中最难被吸收的元素 植物体系中难以发生。(2)六价 铬是有效性铬,但植物对六价格的吸收受到硫酸根等明离子的强烈抑制 。铜 地壳中铜的平均值为709/9,土中铜的含量为2~200g/9,我闲士滨含铜量为3~300g/9 大部分土含量在1560 9/9 平均为20 9/g 土填铜污染的主要来源是铜矿山和治炼厂排出的废水。此外 工业粉尘、城市污水以及含铜农药, 能造成土壤的铜污染。如我国华南某铜矿附近受污染土壤的铜含量为1730~2630μg/9,为对照土壤的 91一138倍。日本被铜污染的士地面积约为456450亩,占重金属污染总面积的80%左右,其中渡良溢 川流域土壤平均含细达1000ug/g,最高达2020ug/g,可溶性铜250ug/g。 壤中铜的花在形态可分为,1】可溶性铜,约占士增总铜量的1%:主要是可溶性组盐,如 Cu(NO3Hh0、CuC22H0、CuS04-5H0等:(2)代换性铜,被士有机、无机胶体所吸附,可被 其他阳离子代换出来:(3)非代换性铜,指被有机质繁密吸附的铜和原生矿物、次生矿物中的铜,不能被 性盐所代换:(4)难溶性铜:大多是不溶于水而溶于酸的盐类,如CuO、Cu2O、Cu(OH)2、Cu(OH)+ CuC03、C2S.CuaP0412+3H20签 土填中腐殖质能与铝形成整合物。土继有机质及盆土矿物对铜离子有很强的吸附作用,吸附强蹈与其 含量及组成有关。黏土矿物及腐殖质吸附铜离子的强度为:腐殖质>蒙脱石>伊利石>高酸石。我国几种 主要士对铜的吸附强度为:黑士>褐士>红 士PH对铜的迁移及生物效应有较大的影响。游离铜与土壤PH呈负相关:在酸性土壤中,铜易发 生迁移,其生物效应也就较强。 钢是生物必需元素,广泛地分布在一切植物中。在缺铜的土城中施用铜肥,能显著提高作物产量。例机质含量极低时,pH 对 Cr(Ⅵ)的还原率影响更加明显。例如,当土壤 pH 为 3.35 或 7.89 时,Cr(Ⅵ)的 还原率分别为 54%和 20%。 当含铬废水进入农田时,其中的 Cr(Ⅲ)被土壤胶体吸附固定;Cr(Ⅵ)迅速被有机质还原成 Cr(Ⅲ), 再被土壤胶体吸附;导致铬的迁移能力及生物有效性降低,同时使铬在土壤中积累起来。然而,在一定条 件下,Cr(Ⅲ)可转化为 Cr(Ⅵ);如 pH 6.5~8.5 时,土壤中的 Cr(Ⅲ)能被氧化为 Cr(Ⅵ),其反应为: 4Cr(OH)2 ++3O2+2H2O→ 4CrO4 2-+12H+ 此外,土壤中的氧化锰也能使 Cr(Ⅲ)转化为 Cr(Ⅵ)。因此,Cr(Ⅲ)存在着潜在危害。 植物在生长发育过程中,可从外界环境中吸收铬,铬可以通过根和叶进入植物体内。植物体内含铬量 随植物种类及土壤类型的不同有很大差别,植物中铬的残留量与土壤含铬量呈正相关。植物从土壤中吸收 的铬绝大部分积累在根中,其次是茎叶,籽粒里积累的铬量最少。 微量元素铬是植物所必需的。植物缺少铬就会影响其正常发育,低浓度的铬对植物生长有刺激作用, 但植物体内累积过量铬又会引起毒害作用,直接或间接地给人类健康带来危害。例如,土壤中 Cr(Ⅲ)为 20~40 μg/g 时,对玉米苗生长有明显的刺激作用;当 Cr(Ⅲ)为 320μg/g 时,则有抑制作用;又如,土 壤中 Cr(Ⅵ)为 20μg/g 时,对玉米苗生长有刺激作用;Cr(Ⅵ)为 80 μg/g 时,则有显著的抑制作用。 高浓度铬不仅对植物产生危害,而且会影响植物对其他营养元素的吸收。例如,当土壤含铬大于 5μg/g 时会干扰植株上部对钙、钾、磷、硼、铜的吸收,受害的大豆最终表现为植株顶部严重枯萎。 土壤中铬对植物的毒性与下列因素有关:(1)铬的化学形态。如 Cr(Ⅵ)的毒性比 Cr(Ⅲ)大。(2)土壤 性质。土壤胶体对 Cr(Ⅲ)有强烈的吸附固定作用,在酸性或中性条件下对 Cr(Ⅵ)也有很强的吸附作用;土 壤有机质具有吸附或螯合作用,还能使可溶性 Cr(Ⅵ)还原成难溶的 Cr(Ⅲ);因此,土壤黏粒和有机质的含 量会影响铬对植物的毒性。(3)土壤氧化还原电位。如在同一 Cr(Ⅲ)浓度下,旱地土壤中有效态铬比在水 田高得多。(4)土壤 pH。Cr(Ⅵ)在中性和碱性土壤中的毒性要比在酸性土壤中大;而 Cr(Ⅲ)对植物的毒性 在酸性土壤中较大。 总的说来,铬对植物生长的抑制作用较弱,其原因是铬在植物体内迁移性很低。水稻栽培试验结果表 明,重金属在植物体内的迁移顺序为 Cd>Zn>Ni>Cu>Cr。可见,铬是金属元素中最难被吸收的元素之 一,其可能的原因是:(1)三价铬还原成二价铬再被植物吸收的过程在土壤植物体系中难以发生。(2)六价 铬是有效性铬,但植物对六价铬的吸收受到硫酸根等阴离子的强烈抑制。 ● 铜 地壳中铜的平均值为 70 μg/g。土壤中铜的含量为 2~200 μg/g。我国土壤含铜量为 3~300μg/g, 大部分土壤含铜量在 15~60 μg/g,平均为 20 μg/g。 土壤铜污染的主要来源是铜矿山和冶炼厂排出的废水。此外,工业粉尘、城市污水以及含铜农药,都 能造成土壤的铜污染。如我国华南某铜矿附近受污染土壤的铜含量为 1730~2630 μg/g,为对照土壤的 91~138 倍。日本被铜污染的土地面积约为 456450 亩,占重金属污染总面积的 80%左右,其中渡良濑 川流域土壤平均含铜达 1000 μg/g,最高达 2020 μg/g,可溶性铜 250 μg/g。 土壤中铜的存在形态可分为:(1)可溶性铜,约占土壤总铜量的 1%;主要是可溶性铜盐,如 Cu(NO3)2·3H2O、CuCl2·2H2O、CuSO4·5H2O 等;(2)代换性铜,被土壤有机、无机胶体所吸附,可被 其他阳离子代换出来;(3)非代换性铜,指被有机质紧密吸附的铜和原生矿物、次生矿物中的铜,不能被中 性盐所代换;(4)难溶性铜:大多是不溶于水而溶于酸的盐类,如 CuO、Cu2O、Cu(OH)2、Cu (OH)+、 CuCO3、Cu2S、Cu3(PO4)2·3H2O 等。 土壤中腐殖质能与铜形成螯合物。土壤有机质及黏土矿物对铜离子有很强的吸附作用,吸附强弱与其 含量及组成有关。黏土矿物及腐殖质吸附铜离子的强度为:腐殖质 >蒙脱石>伊利石>高岭石。我国几种 主要土壤对铜的吸附强度为:黑土>褐土>红壤。 土壤 pH 对铜的迁移及生物效应有较大的影响。游离铜与土壤 pH 呈负相关;在酸性土壤中,铜易发 生迁移,其生物效应也就较强。 铜是生物必需元素,广泛地分布在一切植物中。在缺铜的土壤中施用铜肥,能显著提高作物产量。例
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