17.2分(3919) 3919 分 (4801) 4801 Pb I H,SO4(m) PbO2I H2SO4(m) Pb H,SO(m) PbO,I H SO4(m) 分(6610) 6610 [答]量纲和数值相同;物理意义和单位不同 20.2分(2189) 2189 [答]kB/ kB亨利常数;pB一纯B在相同温度T时的蒸气压。 三、计算题(共4题40分) 21.15分(0957 0957 [答](1)△U=△H=0 分) 2R=WR=nRTIn(p p2)=2289J (2分) A=nRIn(p /p2)=0.763 JK (2分) △F=△G=-nRln(plp2)=-228.9J (2分) (2)状态函数的变化同(1) △U=△H=0 △F=△G=-2289J (2分) △S=0.763JK (1分) QR=W1Rp2(2-1=nR7(1-p2/1)=1499J (3分 22.10分(9037) 9037 [答]恒7、P下,化学反应的△Sm=(△Hm-△GmT (2分) 恒p对上式两边求T的偏微商 (△Sm/T)=[(△Hm-△.Gmy710T 0(△Hm/To(△m/n)/0T =(1/)a△Hm/aT)△Hm/r2+△Hm/r2 =(1/)(0△Hm/ (6分) 已知(0△H/D),=0故(△Sm/7=017. 2 分 (3919) 3919 [答] HCl (2 分) 18. 2 分 (4801) 4801 [答] Pb│H2SO4(m) PbO2│H2SO4(m) Pb│H2SO4(m) PbO2│H2SO4(m) 19. 2 分 (6610) 6610 [答] 量纲和数值相同;物理意义和单位不同。 20. 2 分 (2189) 2189 [答] kB/ pB * ; kB/ pB * 。 kB─ 亨利常数; pB * ─ 纯B在相同温度T时的蒸气压。 三、计算题 ( 共 4 题 40 分 ) 21. 15 分 (0957) 0957 [答] (1)ΔU=ΔH=0 (2 分) QR=WR=nRTln(p1/p2)=228.9 J (2 分) ΔS=nRln(p1/p2)=0.763 J·K-1 (2 分) ΔF=ΔG= -nRTln(p1/p2)= -228.9 J (2 分) (2)状态函数的变化同(1) ΔU=ΔH=0 (1 分) ΔF=ΔG= -228.9 J (2 分) ΔS=0.763 J·K-1 (1 分) QIR=WIR=p2(V2-V1)=nRT(1-p2/p1)=149.9 J (3 分) 22. 10 分 (9037) 9037 [答] 恒T、p下,化学反应的ΔrSm=(ΔrHm-ΔrGm)/T (2 分) 恒 p 对上式两边求 T 的偏微商 ( ∂ ΔrSm/ ∂ T)p= ∂ [(ΔrHm-ΔrGm)/T]p/ ∂ T = ∂ (ΔrHm/T)p/ ∂ T- ∂ (ΔrGm/T)p/ ∂ T =(1/T)( ∂ ΔrHm/ ∂ T)p-ΔrHm/T2 +ΔrHm/T2 =(1/T)( ∂ ΔrHm/ ∂ T)p (6 分) 已知 ( ∂ ΔrHm/ ∂ T)p=0 故 ( ∂ ΔrSm/ ∂ T)p=0