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2动力学:不存在极性键,难以开环 二杂环单体 1热力学:类似于环烷烃,略有变化 2动力学:存在极性键,较易开环 3取代基存在不利于开环 三小结-不同单体聚合能力 5.1.2聚合机理与动力学 一机理 链引发M+M*I负离子型:Na,RO-,HO等:正离子型:H+等: 分子型:BF3等(引发活性较大单体) 链增长[M-iM*+M台[MM* 链终止 1表面上看,有基元反应二类似于连锁聚合 2分子量与时间关系上,遂步增长二类似于遂步聚合 3划归类别的主要依据:分子量与时间关系上 一大部分开环聚合属于逐步聚合,有些属于连锁聚合 二动力学 5.1.3聚合类型 丛聚合反应角度分类 1.常见型:nR-X→[R-X]m 2.开环异构化聚合:R-Y→[R-Z]m(Y→Z) 3.开环消去聚合R-W-V→[R-V]。(消去W) 从反应机理角度 1.(大多数)离子型聚合(阴离子阳离子,配位聚合) 2.(少数)逐步聚合 3.(极少数)自山基聚合 5.2环醚聚合(路易斯碱,正离子聚合) 5.2.1三元环氧化物的开环聚合(环氧乙烷EO,环氧丙烷PO) 一正离子聚合 二 负离子聚合 三配位聚合 5.2.2四、五元环醚的开环聚合(氧杂环丁烷,四氢呋喃) 一氧杂环丁烷 二四氢呋喃 5.2.3环缩醛 5.3环酰胺 一 水解聚合一H催化,遂步聚合 二负离子聚合一OH催化,连锁聚合 5.4其它 一共它离子聚合开环单体:有机杂环、环烯烃、无机杂环 二 自山基型(少) 三开环共聚 【作业】p196-1,2
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