89.6 Rate Theories of elementary reaction 9.6.7 further application of SCt (a)碰撞频率。大量溶剂分子的存在会导致反应 物分子间的碰撞几率降低,指前因子(A)下降; aRT E exp (b)分子间的阻滞作用。溶质分子与溶剂分子之 RT 间存在的作用力致使反应物分子的运动速率(v) 降低 art E (c)反应物活度。由于溶剂一溶质分子间存在作 k=L STab a eX 用力,导致反应物的活度系数(y)降低“原盐 RT 效应( primary salt effect)”; (d)溶剂化。包围在反应物、中间产物或者过渡 k O log+log 态、反应产物周围的溶剂分子会构成一个静电场 k2 E。RT(a Ea1-Ba2)影响这些物质的结构、尺寸、电子分布23.01, 进而影响反应的活化能(E) (e)溶剂催化。溶剂分子的作用可能使某些化学 键被活化,从而改变反应途径和活化能(E) (f)溶剂分子的运动速率。溶剂分子量小,反应 物分子的运动会被加速,呈现“负黏度”, AB exp RT E c k d L RT     = −    2 8 1 , AB exp RT Ec k L d RT         = −              2 8 2 ( ) 1 , , 2 log log log a a k E E k RT     = + − − 1 1 1 2 2 2 1 9.6.7 further application of SCT §9.6 Rate Theories of elementary reaction （a）碰撞频率。大量溶剂分子的存在会导致反应 物分子间的碰撞几率降低，指前因子（A）下降； （b）分子间的阻滞作用。溶质分子与溶剂分子之 间存在的作用力致使反应物分子的运动速率（v） 降低； （c）反应物活度。由于溶剂—溶质分子间存在作 用力，导致反应物的活度系数（）降低--“原盐 效应（primary salt effect）” ； （d）溶剂化。包围在反应物、中间产物或者过渡 态、反应产物周围的溶剂分子会构成一个静电场， 影响这些物质的结构、尺寸、电子分布 [2, 3, 10-16] ， 进而影响反应的活化能（Ea）； （e）溶剂催化。溶剂分子的作用可能使某些化学 键被活化，从而改变反应途径和活化能（Ea）； （f）溶剂分子的运动速率。溶剂分子量小，反应 物分子的运动会被加速，呈现“负黏度