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·1092· 工程科学学报,第40卷,第9期 uct film,FeCO,corrosion product chips and Fe,C are present on the steel. KEY WORDS carbon steel;flow loop:high speed gas:wet gas:localized corrosion 海底管道是海上油气田的重要组成部分,是连 破损的情况下,流体的冲刷使得外层腐蚀产物膜疏 续输送大量油(气)最快捷,最可靠的运输方式.因 松剥落.腐蚀产物膜破坏程度与流体的流速有紧密 其出入口温度、压力变化大,输运介质中含有C02、 的关系,流速越大腐蚀产物膜越易破裂.Su等 H,S、02、Cl等腐蚀性物质,海底管道遭受着巨大的 利用环路模拟低速湿气环境下环状流对碳钢底部腐 冲蚀一腐蚀风险.近年来,我国许多管道逐步进入了 蚀和顶部腐蚀.研究表明,环状流的液膜使得管道 中后期服役阶段,冲蚀一腐蚀风险呈上升趋势,多起 顶部FeCO3腐蚀产物膜减薄,导致顶部腐蚀速率略 海底故障中内腐蚀因素导致的占故障总数的比例呈 高于底部腐蚀. 上升趋势,已经接近50%.另一方面,天然气的生产 对于以气相为主湿气环境下碳钢的冲蚀,虽然 过程中,巨大的调峰需求促进储气设备快速的发展. 工程上有一些限制注采速度的经验公式,0).但 储气库具有库容大、安全性好、储转费低等优点.但 是实验室研究却并不完善.这是因为目前对于高气 在天然气注采的过程中,天然气中会携带一定量的 速冲刷腐蚀的模拟基本上通过壁面剪切力等方法进 行等效,再利用旋转笼或者冲击溅射装置进行实验 地层残留的钻井液、盐酸、凝析水、CO2以及H,S等 腐蚀介质.同时,由于储气库的注采流量通常很大, 室模拟2-),而全水相的模拟与以气相为主的实际 因此储气库注采气流速很高,而高的气相流速必然 工况之间必然存在许多差异,这也导致了这些实验 会带来高的壁面剪切力,与腐蚀介质共同作用下,极 结果可能无法准确地反映高气速湿气环境中碳钢的 腐蚀行为及腐蚀机理.本文采用高温高压湿气环 易对储气库的注采管柱造成冲蚀腐蚀的风险.近年 来,许多专家针对C0,湿气环境下的顶部腐蚀进行 路,可以很好的模拟以高速气相为主的湿气腐蚀环 大量的研究,发现温度、C02浓度、气体流速和多相 境.通过环路实验,对L80钢在高速湿气环境下的 腐蚀行为和腐蚀机理进行了深入的研究.研究结果 流流态等因素均对腐蚀速率有一定的影响-习, 将会对天然气管道输送及储气库工艺设计提供大量 冲蚀腐蚀对管材的影响机理主要有以下3个方 的数据支撑及理论依据 面:电化学腐蚀、冲蚀以及腐蚀和冲蚀的交互作 用回.一方面,碳钢暴露于含有盐的水及C0,环境 1 实验材料及方法 中,金属表面会发生电化学反应,使得表面金属溶解 本实验所用材料为L80,其主要成分如表1所 发生腐蚀,并在金属表面形成腐蚀产物。另一方面, 示.试样呈圆环状,内径6mm,外径16mm.实验 管线内壁由液体流动和/或颗粒撞击引起冲蚀. 前,将试样用砂纸打磨到800°,随后用去离子水和 流体的流动对于金属的腐蚀具有促进作用,流体不 酒精清洗干净,吹干备用.所用溶液为某储气库的 仅加快了金属与介质之间的传热传质.同时,流体 采出液的模拟溶液,其成分为0.3g·L-的NaCl和 对金属表面产生的壁面剪切力能够改变金属表面腐 0.35gL-1的CaCl2 蚀产物膜的形态,以及金属表面的流体状态的.在 表1[80钢的化学成分(质量分数) 实际工程实践中,高速的天然气对于碳钢注采管柱 Table 1 Composition of the 180 steel % 存在冲蚀,存在导致管材失效的风险.Salam园报道 C Si Mn P Mo Ti Ni S Fe 了,实际工程中采气速度达到87ms1,最终管道连 0.240.221.190.0130.0210.0120.0280.004余量 接处因为天然气携带液滴的冲蚀而失效.Zheng 等)利用冲击溅射电化学装置研究了碳钢在NaCl 本实验所使用的实验装置是高温高压湿气腐蚀 溶液中的电化学表现.研究表明,碳钢在无固体颗 模拟实验环路.环路主体材料为316L不锈钢,结构 粒的NaCl溶液中,流速对于阴极反应的影响要大于 示意图如图1所示.该环路的运行模式为通过计量 阳极溶解.因此碳钢的开路电位随着流速的升高而 柱塞泵泵入溶液,与高压气体充分混合,然后利用大 向正向移动.Ruzic等圆利用旋转笼进行纯液相实 型风机驱动,使湿气通过试验段管道,腐蚀试样暴露 验,他认为化学溶解和机械冲刷相互交互作用使得 面平齐安置于试验段顶部.实验前将配好的溶液导 碳钢表面的FC0,腐蚀产物膜破损.化学溶解使得 入除氧罐中密封,持续不断的通入超纯C02进行溶 与金属基体接近的内层膜溶解,在内层腐蚀产物膜 液除氧.将实验段上的排气口与真空泵连接,利用工程科学学报,第 40 卷,第 9 期 uct film,FeCO3 corrosion product chips and Fe3C are present on the steel. KEY WORDS carbon steel; flow loop; high speed gas; wet gas; localized corrosion 海底管道是海上油气田的重要组成部分,是连 续输送大量油( 气) 最快捷,最可靠的运输方式. 因 其出入口温度、压力变化大,输运介质中含有 CO2、 H2 S、O2、Cl - 等腐蚀性物质,海底管道遭受着巨大的 冲蚀--腐蚀风险. 近年来,我国许多管道逐步进入了 中后期服役阶段,冲蚀--腐蚀风险呈上升趋势,多起 海底故障中内腐蚀因素导致的占故障总数的比例呈 上升趋势,已经接近 50% . 另一方面,天然气的生产 过程中,巨大的调峰需求促进储气设备快速的发展. 储气库具有库容大、安全性好、储转费低等优点. 但 在天然气注采的过程中,天然气中会携带一定量的 地层残留的钻井液、盐酸、凝析水、CO2 以及 H2 S 等 腐蚀介质. 同时,由于储气库的注采流量通常很大, 因此储气库注采气流速很高,而高的气相流速必然 会带来高的壁面剪切力,与腐蚀介质共同作用下,极 易对储气库的注采管柱造成冲蚀腐蚀的风险. 近年 来,许多专家针对 CO2 湿气环境下的顶部腐蚀进行 大量的研究,发现温度、CO2 浓度、气体流速和多相 流流态等因素均对腐蚀速率有一定的影响[1--2]. 冲蚀腐蚀对管材的影响机理主要有以下 3 个方 面: 电 化 学 腐 蚀、冲蚀以及腐蚀和冲蚀的交互作 用[3]. 一方面,碳钢暴露于含有盐的水及 CO2 环境 中,金属表面会发生电化学反应,使得表面金属溶解 发生腐蚀,并在金属表面形成腐蚀产物. 另一方面, 管线内壁由液体流动和/或颗粒撞击引起冲蚀[4]. 流体的流动对于金属的腐蚀具有促进作用,流体不 仅加快了金属与介质之间的传热传质. 同时,流体 对金属表面产生的壁面剪切力能够改变金属表面腐 蚀产物膜的形态,以及金属表面的流体状态[5]. 在 实际工程实践中,高速的天然气对于碳钢注采管柱 存在冲蚀,存在导致管材失效的风险. Salam[6]报道 了,实际工程中采气速度达到 87 m·s - 1,最终管道连 接处因为天然气携带液滴的冲蚀而失效. Zheng 等[7]利用冲击溅射电化学装置研究了碳钢在 NaCl 溶液中的电化学表现. 研究表明,碳钢在无固体颗 粒的 NaCl 溶液中,流速对于阴极反应的影响要大于 阳极溶解. 因此碳钢的开路电位随着流速的升高而 向正向移动. Ruzic 等[8]利用旋转笼进行纯液相实 验,他认为化学溶解和机械冲刷相互交互作用使得 碳钢表面的 FeCO3 腐蚀产物膜破损. 化学溶解使得 与金属基体接近的内层膜溶解,在内层腐蚀产物膜 破损的情况下,流体的冲刷使得外层腐蚀产物膜疏 松剥落. 腐蚀产物膜破坏程度与流体的流速有紧密 的关系,流速越大腐蚀产物膜越易破裂. Sun 等[9] 利用环路模拟低速湿气环境下环状流对碳钢底部腐 蚀和顶部腐蚀. 研究表明,环状流的液膜使得管道 顶部 FeCO3 腐蚀产物膜减薄,导致顶部腐蚀速率略 高于底部腐蚀. 对于以气相为主湿气环境下碳钢的冲蚀,虽然 工程上有一些限制注采速度的经验公式[6,10--11]. 但 是实验室研究却并不完善. 这是因为目前对于高气 速冲刷腐蚀的模拟基本上通过壁面剪切力等方法进 行等效,再利用旋转笼或者冲击溅射装置进行实验 室模拟[12--13],而全水相的模拟与以气相为主的实际 工况之间必然存在许多差异,这也导致了这些实验 结果可能无法准确地反映高气速湿气环境中碳钢的 腐蚀行为及腐蚀机理. 本文采用高温高压湿气环 路,可以很好的模拟以高速气相为主的湿气腐蚀环 境. 通过环路实验,对 L80 钢在高速湿气环境下的 腐蚀行为和腐蚀机理进行了深入的研究. 研究结果 将会对天然气管道输送及储气库工艺设计提供大量 的数据支撑及理论依据. 1 实验材料及方法 本实验所用材料为 L80,其主要成分如表 1 所 示. 试样呈圆环状,内径 6 mm,外径 16 mm. 实验 前,将试样用砂纸打磨到 800# ,随后用去离子水和 酒精清洗干净,吹干备用. 所用溶液为某储气库的 采出液的模拟溶液,其成分为 0. 3 g·L - 1的 NaCl 和 0. 35 g·L - 1的 CaCl2 . 表 1 L80 钢的化学成分( 质量分数) Table 1 Composition of the L80 steel % C Si Mn P Mo Ti Ni S Fe 0. 24 0. 22 1. 19 0. 013 0. 021 0. 012 0. 028 0. 004 余量 本实验所使用的实验装置是高温高压湿气腐蚀 模拟实验环路. 环路主体材料为 316L 不锈钢,结构 示意图如图 1 所示. 该环路的运行模式为通过计量 柱塞泵泵入溶液,与高压气体充分混合,然后利用大 型风机驱动,使湿气通过试验段管道,腐蚀试样暴露 面平齐安置于试验段顶部. 实验前将配好的溶液导 入除氧罐中密封,持续不断的通入超纯 CO2 进行溶 液除氧. 将实验段上的排气口与真空泵连接,利用 · 2901 ·
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