价键法是总结了很多化合物的性质、反应。同时又运用了量子力学对原子及 分子的研究成果而发展起来的。在认识化合物的结构与性能的关系上起了指导作 用,对问题的说明比较形象,容易明了并易于接受。价键法发展较早,但此法 的局限性在于它只能用来表示两个原子相互作用而形成的共价键,对有些双原子 分子的一些现象无法表示,例如,按价键法,电子配对后应呈反磁性,而氧分子 却具有顺磁性,又如对有机共轭分子中,单、双键交替出现的多原子形成的共价 键也无法表示。此外,价键法的计算也比较困难,等等。这种情况下,分子轨道 法受到重视而得到发展,对上述问题有比较满意的解释 分子轨道理论 分子轨道理论是1932年提出了来的,它是从分子的整体出发去研究分子中 每一个电子的运动壮态,认为形成的化学键的电子是在整个分子中运动的。通过 薛定谔方程的解,可以求出描述分子中的电子运动状态的波函数ψ,ψ称为分子 轨道,每一个分子轨道ψ有一个相应的能量E,E近似的表示在这个轨道上的电 子的电离能。 基本观点: 分子轨道理论认为,当任何数目的原子轨道重叠时,就可形成同样数目的分 子轨道 例如:两个原子轨道可以线性的组合成两个分子轨道,其中一个比原来的原 子轨道的能量低,叫成键轨道(由符号相同的两个原子轨道的波函数相加而成), 另一个是由符号不同的两个原子轨道的波函数相减而成,其能量比两个原子轨道 的能量高,这中种分子轨道叫做反键轨道。 屮2(反键轨道)ψ2=甲AB 能 屮B(原子轨道) 量 A 屮1(成键轨道)甲1A+甲B• 12 • 价键法是总结了很多化合物的性质、反应。同时又运用了量子力学对原子及 分子的研究成果而发展起来的。在认识化合物的结构与性能的关系上起了指导作 用，对问题的说明比较形象，容易明了并易于接受。价键法发展较早 ，但此法 的局限性在于它只能用来表示两个原子相互作用而形成的共价键，对有些双原子 分子的一些现象无法表示，例如，按价键法，电子配对后应呈反磁性，而氧分子 却具有顺磁性，又如对有机共轭分子中，单、双键交替出现的多原子形成的共价 键也无法表示。此外，价键法的计算也比较困难，等等。这种情况下，分子轨道 法受到重视而得到发展，对上述问题有比较满意的解释。 分子轨道理论 分子轨道理论是 1932 年提出了来的，它是从分子的整体出发去研究分子中 每一个电子的运动壮态，认为形成的化学键的电子是在整个分子中运动的。通过 薛定谔方程的解，可以求出描述分子中的电子运动状态的波函数ψ，ψ称为分子 轨道，每一个分子轨道ψ有一个相应的能量 E, E 近似的表示在这个轨道上的电 子的电离能。 基本观点： 分子轨道理论认为，当任何数目的原子轨道重叠时，就可形成同样数目的分 子轨道。 例如：两个原子轨道可以线性的组合成两个分子轨道，其中一个比原来的原 子轨道的能量低，叫成键轨道（由符号相同的两个原子轨道的波函数相加而成）， 另一个是由符号不同的两个原子轨道的波函数相减而成，其能量比两个原子轨道 的能量高，这中种分子轨道叫做反键轨道。 A ψB ψ ψ1 2 （反键轨道） （成键 轨道） ψ 2 = ψ ψA ψB ψ1 = + ψA ψB - （原子轨道） 能 量