氯乙酸在水溶液中进行分解,反应式如下 ClCH, COOH +H2O- CH2 OHCOOH + HCI 今用=2537A的光照射浓度为0.5mo的氯乙酸样品1L,照射时间为,样品吸收的能量e及co 的实验结果如下 t/min cc-×105/molL-1 837 2.325 当用同样的样品在暗室中进行实验时,发现毎分钝有3.5×10-°molL的Cl生成。试计算该反应的量子 效率Φ。 解:根据量子效率φ的定义 光解反应产生的C离子的物质的量() 被吸收的光量子的物质的量(n2) 光解反应产生离子的物质的量应为离子的总物质的量减去非光化反应产生c离子的物质的量 n1=2.325×10-5-837×3.5×10-10=2296×10-5mol n2Esen0.119/0.196/2537×10-0) 7289×10-3mol 几 n27289×10-53=0315 例6-7 碘化氢分解反应:2H→→H2+l2,已知临界能E=183.92kJ·mol-,H的分子直径d=3.5×10-10m, 摩尔质量为127.9gmol。试由碰撞理论计算在不同温度下Ⅲ分解的速率常数k并和下列实验数据相比 较 T/K 556 kmo-1m3.s-13.52×10-102.20×10-73.95×10-5 解:根据碰撞理论,对同种双分子之间反应速率常数5 一氯乙酸在水溶液中进行分解, 反应式如下： ClCH2COOH + H2O CH2OHCOOH + HCl 今用 λ=2537 0 A 的光照射浓度为 0.5 molL −1 的一氯乙酸样品 1 L, 照射时间为 t, 样品吸收的能量 ε 及 cCl- 的实验结果如下： t /min ε/J cCl-105 /molL −1 837 34.36 2.325 当用同样的样品在暗室中进行实验时, 发现每分钟有 3.510−10 molL −1 的 Cl−生成。试计算该反应的量子 效率 Φ。 解：根据量子效率 Φ 的定义： ( ) ( ) 2 Cl 1 n n 被吸收的光量子的物质的量 光解反应产生的 −离子的物质的量  = 光解反应产生 Cl−离子的物质的量应为 Cl−离子的总物质的量减去非光化反应产生 Cl−离子的物质的量, 即 n1=2.32510−5−8373.510−10=2.29610−5 mol 5 2 10 7 289 10 0 1196/(2537 10 ) 34 36 0 1196/ − − =   = = = . . . Einstein . n    mol 故 0 315 7 289 10 2 296 10 5 5 2 1 . . . n n =   = = − −  例 6-7 碘化氢分解反应：2HI H2 + I2, 已知临界能 Ec=183.92 kJmol−1 , HI 的分子直径 d = 3.510−10 m, 摩尔质量为 127.9 g/mol。试由碰撞理论计算在不同温度下 HI 分解的速率常数 k 并和下列实验数据相比 较。 T /K 556 666 781 k /mol−1 m3 s −1 3.5210−10 2.2010−7 3.9510−5 解：根据碰撞理论, 对同种双分子之间反应速率常数