第一章绪论 一、农药残留分析的范畴和任务 农药残留分析可分为原药和制剂分析以及残留量分析两大类，前者属常量分析，后者属 于微量分析。在农药残留量分析中，样品中所含的农药量极少，前处理十分复杂，测定样品 时对方法的准确度和精密度要求不高，如回收率大100%土20%即可，但要求方法的灵嫩度 高，即能拾出样品中的微量农药，在农药常量分析中，为了获得样品中农药的准确含量，片 法的准确度（即测量值与真值之比）与精密度（同一试样重复测 定结果 对灵敏度要求不高。因为制剂中农药含量较高，通常至少有百分之几的含量， 本书主要介绍 农药常量分析部分。 农药常量残留分析对农药生立和应用都有重要作用，农药工厂对中间体和产物的分析是 控制合成步骤和改进合成方法的依据，农药产品分析是工厂保证出厂产品质量的主要方面 是农药检定部门和农业生产资科部门质量管理的重要措施，也是捡测农药贮藏期的变化， 进制剂性 和改善农药应用技术等必不可缺的手段。农药残留分析更是农药合成、加工、 用等科学研究工作的基础。 、衣药残留分析方法的进展 农药原药和制剂分桥方法与农药的发展历史有关，亦与分析化学学科的进展有密切关 系，早期应用铜、砷、铅无机农药时期，主要使用重量法和滴定法测定其含量，50年代使 用有机氯农药时期将这些农药中的氯用碱或金属钠水解为无机离子，以银量法、电位滴定法 或重量法测定其中的总氯：这些类似元素分析的化学分析法在农药分析历史上起过重要 用，不需特殊仪器设备，可在一般分析化学实验室进行。但方法没有特异性，类似结构的杂 质或制剂中的辅助剂等都能影响测定结果，测定步骤多，花费时间长：此外在有机磷农药分 析中，比色法即吸收光谱在可见光范围的分光光度法也得到广泛应用。 60年代开始使用装外和红外分光光度法 ,它们和上述化学方法相比，操作简单、灵敏 度高 而且可以对化合物 进行确证 目前仍是农药分析中常用的方法，对于具有芳香基团 杂环的农药，经提取后可以直接使用紫外分光光度法：红外光谱法可根据特征吸收峰的强度 进行农药常量分析，测定静剂、可湿性粉剂或颗粒剂时，制各样品简单，测定较快速，方法 具有特异性：但红外光普仪比较昂贵，灵敏度差，澜定时样品需要量较大，目前已很少用于 定量分折，主要用于鉴定农药的分子结构。此外，极谱法活用于且有可还原和氧化团的衣 药分析 以上所述的方法都不具有分离杂质的能力，且只能测定单个成分，适用于分析有效成分 含量较高的农药：我国有的原药中有效成分含量很低，仅60%一70%，杂质含量高，测定 时干扰大，误差很大，因此目前都使用薄层色谱法将农药与杂质分离后再进行测定。我国农 业生产资料部门、农药检定部门和化工部门研究出一系列薄层色谱化学法、薄层色谱电位滴 定法等，这些方法可有效地分离杂质，较准确地测定成分 达到农药常量分析的要求，能用 于质量检验，尤其对于热稳定性差、易分解、蒸气压低的农药更为合适。在基层单位缺乏 用仪器和标准样品的情况下，具有一定实用价值，是控制农药产品质量现实可行的方法。此 外薄层色谱比色法和薄层色谱紫外分光光度法等也可用于多种农药的常量分析。 60年代后期气相色谱法在农药分析中得到广泛应用，混合样品通过色谱柱后可分离为 单个组分，依次通拾器。在农药分析中能有效地分离杂质，它且有洗择性好灵敏 高的特点，样品处理也比较简单。测定 用内标物使气相色谱法的精密度能达到化学法和 分光光度法的水平。在程序升温、衍生化技术、各种不同性能的色谱往、尤其是粗径毛细管 色谱柱等技术使用后，绝大多数农药都可使用气相色谱法，甚至苯氧乙酸类除草剂、氨基甲 酸酯农药都可以测定。 第一章 绪论 一、农药残留分析的范畴和任务 农药残留分析可分为原药和制剂分析以及残留量分析两大类，前者属常量分析，后者属 于微量分析。在农药残留量分析中，样品中所含的农药量极少，前处理十分复杂，测定样品 时对方法的准确度和精密度要求不高，如回收率达 100％±20％即可，但要求方法的灵敏度 高，即能检出样品中的微量农药，在农药常量分析中，为了获得样品中农药的准确含量，方 法的准确度(即测量值与真值之比)与精密度(同一试样重复测定结果的比较)应达到要求，但 对灵敏度要求不高。因为制剂中农药含量较高，通常至少有百分之几的含量，本书主要介绍 农药常量分析部分。 农药常量残留分析对农药生产和应用都有重要作用，农药工厂对中间体和产物的分析是 控制合成步骤和改进合成方法的依据，农药产品分析是工厂保证出厂产品质量的主要方面， 是农药检定部门和农业生产资科部门质量管理的重要措施，也是捡测农药贮藏期的变化，改 进制剂性能和改善农药应用技术等必不可缺的手段。农药残留分析更是农药合成、加工、应 用等科学研究工作的基础。 二、农药残留分析方法的进展 农药原药和制剂分桥方法与农药的发展历史有关，亦与分析化学学科的进展有密切关 系，早期应用铜、砷、铅无机农药时期，主要使用重量法和滴定法测定其含量，50 年代使 用有机氯农药时期将这些农药中的氯用碱或金属钠水解为无机离子，以银量法、电位滴定法 或重量法测定其中的总氯；这些类似元素分析的化学分析法在农药分析历史上起过重要作 用，不需特殊仪器设备，可在一般分析化学实验室进行。但方法没有特异性，类似结构的杂 质或制剂中的辅助剂等都能影响测定结果，测定步骤多，花费时间长：此外在有机磷农药分 析中，比色法即吸收光谱在可见光范围的分光光度法也得到广泛应用。 60 年代开始使用紫外和红外分光光度法，它们和上述化学方法相比，操作简单、灵敏 度高，而且可以对化合物进行确证，目前仍是农药分析中常用的方法，对于具有芳香基团和 杂环的农药，经提取后可以直接使用紫外分光光度法；红外光谱法可根据特征吸收峰的强度 进行农药常量分析，测定粉剂、可湿性粉剂或颗粒剂时，制备样品简单，测定较快速，方法 具有特异性；但红外光谱仪比较昂贵，灵敏度差，澜定时样品需要量较大，目前已很少用于 定量分析，主要用于鉴定农药的分子结构。此外，极谱法适用于具有可还原和氧化基团的农 药分析。 以上所述的方法都不具有分离杂质的能力，且只能测定单个成分，适用于分析有效成分 含量较高的农药；我国有的原药中有效成分含量很低，仅 60％一 70％，杂质含量高，测定 时干扰大，误差很大，因此目前都使用薄层色谱法将农药与杂质分离后再进行测定。我国农 业生产资料部门、农药检定部门和化工部门研究出一系列薄层色谱化学法、薄层色谱电位滴 定法等，这些方法可有效地分离杂质，较准确地测定成分，达到农药常量分析的要求，能用 于质量检验，尤其对于热稳定性差、易分解、蒸气压低的农药更为合适。在基层单位缺乏专 用仪器和标准样品的情况下，具有一定实用价值，是控制农药产品质量现实可行的方法。此 外薄层色谱比色法和薄层色谱紫外分光光度法等也可用于多种农药的常量分析。 60 年代后期气相色谱法在农药分析中得到广泛应用，混合样品通过色谱柱后可分离为 单个组分，依次通过检测器，在农药分析中能有效地分离杂质，它还具有选择性好，灵敏度 高的特点，样品处理也比较简单。测定时使用内标物使气相色谱法的精密度能达到化学法和 分光光度法的水平。在程序升温、衍生化技术、各种不同性能的色谱往、尤其是粗径毛细管 色谱柱等技术使用后，绝大多数农药都可使用气相色谱法，甚至苯氧乙酸类除草剂、氨基甲 酸酯农药都可以测定