§1-5动力学链长与平均聚合度方程 ▲向溶剂转移对平均聚合度的贡献 对平均聚合度方程的处理,不考虑向大分子转移将其右边前三项之和并用(/X人表示,则 结果表明:VX与[5M为直线关系,其斜率为C、。常见C×10·的如下表。 苯乙烯 MMA VAC 4 溶剂或链转移剂60℃ 80°C 80°C 60℃C 苯 0.023 0.059 0.075 环已烷 0.031 0.066 0.10 7.0 X 甲苯 0.125 0.31 0.52 21.6 乙苯 0.67 1.08 1.35 55.2 异丙苯 0.82 1.30 899 氯仿 0.5 0.9 140 150 四氯化碳 130 9600 四溴化碳 22000 23000 3300 28700(70℃) SVM 上图是苯、甲苯、乙苯、异丙苯对苯乙烯热聚合(100℃)的影响,结合上表的数据可以看出 Cs的大小受溶剂结构,单体及链自由基的结构和温度影响。相同溶剂,链自由基活性越大,Cs越大 对同一单体,溶剂中的氢或卤素容易转移,其Cs较大;链自由基共轭越差和转移后溶剂自由基共轭越 大,则越容易发生转移;链自由基与溶剂互为电子受体或给体,则容易转移。利用转移可以控制产物§1-5 动力学链长与平均聚合度方程 ▲向溶剂转移对平均聚合度的贡献 对平均聚合度方程的处理，不考虑向大分子转移将其右边前三项之和并用 表示，则 结果表明： 与 为直线关系，其斜率为CS。常见 的如下表。 上图是苯、甲苯、乙苯、异丙苯对苯乙烯热聚合（100℃）的影响，结合上表的数据可以看出， CS的大小受溶剂结构，单体及链自由基的结构和温度影响。相同溶剂，链自由基活性越大，CS越大； 对同一单体，溶剂中的氢或卤素容易转移，其CS较大；链自由基共轭越差和转移后溶剂自由基共轭越 大，则越容易发生转移；链自由基与溶剂互为电子受体或给体，则容易转移。利用转移可以控制产物 的相对分子质量。 1 Xn ( )0 1 Xn   M  S C X X S n n +         = 0 1 1 S M 溶剂或链转移剂 苯 乙 烯 MMA 80℃ VAC 60℃ 80℃ 60℃ 苯 环已烷 甲苯 乙苯 异丙苯 氯仿 四氯化碳 四溴化碳 0.023 0.031 0.125 0.67 0.82 0.5 90 22000 0.059 0.066 0.31 1.08 1.30 0.9 130 23000 0.075 0.10 0.52 1.35 1.90 1.40 2.39 3300 1.2 7.0 21.6 55.2 89.9 150 9600 28700（70 ℃ ） 4 CS 10 1 2 3 4 [S]/[M] X n 1