果 根据计算贫化区Ti量：原始Ku5合金约0.37%而含La的低Co合金约0.6%，故加入La 合金贫化区T量损失来得少。 2.俄歇电子能谱微区分析La,Cr,O,S变化。 若根据试样浸蚀后三层不同程度的反差界线，粗略把外氧化物层一贫化区之间过渡面称 为I面，把贫化区一基体之间过渡面称为Ⅱ面，将试样浸蚀后，把热腐蚀表面的扫描电子显 微镜象显示在萤光屏上，用一次电子束等距离测定贫化区的分析点。按分析点位置的相对距 离和俄歌峰的高度作图定性的得出图(12)，图(13)的变化规律。 由图(12)可以看出：在贫化区内I、Ⅱ过渡面La、O,Cr、的变化是一致的，当La上升0 也上升而Cr也上升，当La下降时O、Cr亦下降。同样的规律也，出现在另一个加La的合金 (+0.2La)图(13)看来合金中加入La的作用要与0、S,Cr的变化结合在一起考虑。根据扫 描电镜及X一光衍射分析在贫化区内未发现含La的氧、疏化合物，所以La在贫化区内可能 是以原子状态存在，而在外氧化层内有零星的La的氧化物。 贫 五、实验结果分析和讨论 化 区 基 体 近几年来有关热腐蚀理论发展很快，1973年以前主要是硫 化氧化理论，1973到1979年酸碱融盐理论逐步完整起来，越来 图1I)原始Ku5(0)和低Co十 越多的用来解释许多热腐蚀现象，目前看来有趋势把两者结合 0.1La合金(3)贫化区与 起来考虑〔1)、〔2)、〔4)，有关热腐蚀机理这里不再赞述了， 蕃体T1量比较 但是，在该试验条件下，主要还是碱性融熔阶段，可是由于含 有C1~作用，正常的外氧化层防护作用逐渐丧失，变成疏松的不粘附的非防护性的物质，随 着时间的延长，易使硫、氧大量向基体扩散，此时应该说硫、氧通过合金影响区向内扩散的 速率起着重要作用，所以有必要对贫化区内的组织进行仔细讨论。 1.试验证明，贫化区主要为硫化物相，硫化物颗 粒大小和形貌因合金而异，这在文献[5)中对Nimo- 低C0+0.1La nic115和Ni一15Cr一8A1合金中有过实验证明，不过 並没有说明或提出这些不同成份的硫化物可以直接影 《液 响该区城合金元素的分配，进而导致抗热腐蚀性能不 留 同。由图9可以知道贫化区是明显贫Cr的，而且加 入La以后合金2·、3◆Ti量与原始合金相比下降稍低 些，原始合金Ti量下降严重主要是外氧化层中消耗 数 大量Ti,而加入La合金由于外氧化层中部份氧被La 2345 6789 夺去生成La的氧化物，使贫化区内Ti量降低少些， 分析点位置 另外低Co+0.1La合金疏化物主要是CrSx而0.2La 合金硫化物主要是(CrTi)Sx它既消耗Cr又消耗 图12)年Co十0.1La合金分析点 Ti所以它的Ti量下降比低Co+0.1La合金多些。贫 及俄歌峰高皮关系 化区内含Ti量的高低可以直接影响r'的数量，同时Ti量可以进入'相置换部份AI形成富 -111-果 根据计算贫化区 量 原始 合金 约。 而含 的低 。 合金约 ， 故 加 入 合 金贫化区 量损失来得少 。 。 俄歇电子能谱微区分析 ， ， ， 变化 。 若根据试样浸蚀后三层不 同程度的 反差界线 ， 粗略把外氧化物层一贫化区 之间过渡面称 为 工面 ， 把贫化区一基体 之间过渡面称 为 面 ， 将试样浸蚀后 ， 把热腐蚀表面 的扫描电子 显 微镜象显示在萤光屏 上 ， 用 一次 电子束等距离测定贫化区的分析点 。 按分析点位置的 相对距 离和俄歇峰的 高度作 图定性的得 出图 ， 图 的变化规律 。 由图 可以看 出 在贫化 区内 、 过渡面 、 、 ，、 的变化是 一致 的 。 当 上升 也上升而 也上升 ， 当 下降时 、 亦 下降 。 同样的规律也出现在另 一个加 。 的合金 。 图 看来合金 中加入 的作 用要 与 、 、 的变化结合在一起考虑 。 根 据扫 描 电镜及 一光衍射分析在贫化区内未发现 含 的氧 、 硫化合物 ， 所 以 在 贫化 区内 可 能 是 以 原子 状态存在 ， 而在外氧化层 内有零星的 的氧化物 。 五 、 实验结果分析和讨论 图 尿 始 和 低 。 合金 ’ 贫化 区 与 若 体 比较 近几年来有关 热腐蚀理论发展很快 ， 年以前主 要是 硫 化氧化理论 ， 到 年酸碱融盐理论逐步 完整起来 ， 越来 越多的 用来解释许多热腐蚀现象 ， 目前看来有趋势把 两者结合 起来考虑 〔 〕 、 〔 、 〔 〕 ， 有关热腐蚀机理这里不 再赞述 了 ， 但是 ， 在该试验 条件下 ， 主要还是碱性融熔 阶段 ， 可是 由于 含 有 一 作 用 ， 正常的外氧化层 防护作用逐渐丧失 ， 变成疏松 的不 粘附的非防护性的物 质 ， 随 着时 间的延长 ， 易使硫 、 氧大量向基体扩散 ， 此时 应该说硫 、 氧通过合金影响区 向内扩 散的 速率起着重 要作用 ， 所 以有必要对 贫化区内的组织进 行仔细讨论 。 试验证 明 ， 贫化区主要为硫化物相 ， 硫化物颖 粒大小和形貌因合金而异 ， 这在文献 〔 〕 中对 。 川。 和 一 一 合金 中有过实验证 明 ， 不过 盆没有说明或提 出这 些 不 同成份的 硫化物可以直接影 响该区域合金 元素的 分配 ， 进而导致抗 热腐蚀性能不 同 。 由图 可 以知道 贫化 区是 明显 贫声 的 ， 而且加 入 以 后合金 。 、 量 与原始合金 相 比下降稍 低 些 ， 原始合金 量下降严重 主要是 外氧化层 中消 耗 大量 ， 而加 人 合金 由于 外氧化层 中部份氧被 夺去 生成 的氧化物 ， 使 贫化区内 量降低少些 ， 另外低 。 。 合金 硫 化物 主要是 而 。 合金硫化物 主要是 它既 消 耗 又 消 耗 所以它的 量 下降 比低 。 十 。 合金 多些 。 贫 低 攀璐︵半恻矩尝料眼︶翻 困 低 十 合 金 分析点 及俄 欣 峰离度关系 化区内含 量的 高低可以 直 接影响 ’ 的 数量 ， 同时 量可以进人 尹 相置换部份 形成富 一 一