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第五章电解质溶液 5.1本章学习要求 1.了解电解质溶液的导电机理,掌握 Faraday电解定律。 2.掌握电导、电导率、摩尔电导率的基本概念、计算公式及测定方法。 3.掌握离子独立移动定律及其应用。 4.了解离子迁移数的概念及其测定原理。 5.掌握强电解质的离子平均活度系数的意义及计算 52内容概要 5.2.1离子的电迁移 1.电解质溶液导电机理在外电源电场的作用下,电解质溶液( electrolyte olution)中的正负离子分别向两个电极移动,迁移到电极附近的离子分别在两 个电极上进行氧化或还原作用。因此,正负离子分别向两个电极迁移以及电极反 应这两个过程缺一不可。 2. Faraday定律( Faraday'slaw)数学表达式为:q=△n|2|F 式中△n为电极上发生反应的物质的量(mo1),q为通过的电量(C),|z|为离子 的电荷数的绝对值,F为 Faraday常数,通常取值为lF=96485C·mol 电极上所通过的电量一般从电解过程中电极上析出或溶解的物质的量来精确推 算,所用装置称为电量计或库仑计。常用的有铜电量计、银电量计和气体电量计 3.离子的电迁移( ionic electromigration) (1)离子淌度(又称离子迁移率, ionic mobility)当电场稳定时,离 子的迁移速率(υ)与电势梯度(dE/d呈正比,即U=U·dE/dl 式中U称为离子淌度,其物理意义是电势梯度为单位数值时的离子迁移速率,单 位是m·V·s第五章 电解质溶液 5.1 本章学习要求 1.了解电解质溶液的导电机理,掌握 Faraday 电解定律。 2.掌握电导、电导率、摩尔电导率的基本概念、计算公式及测定方法。 3.掌握离子独立移动定律及其应用。 4.了解离子迁移数的概念及其测定原理。 5.掌握强电解质的离子平均活度系数的意义及计算。 5.2 内容概要 5.2.1 离子的电迁移 1.电解质溶液导电机理 在外电源电场的作用下,电解质溶液(electrolyte solution)中的正负离子分别向两个电极移动,迁移到电极附近的离子分别在两 个电极上进行氧化或还原作用。因此,正负离子分别向两个电极迁移以及电极反 应这两个过程缺一不可。 2.Faraday 定律( Faraday′s law) 数学表达式为: q =Δn∣Z∣F 式中Δn 为电极上发生反应的物质的量(mol),q 为通过的电量(C),∣Z∣为离子 的电荷数的绝对值,F 为 Faraday 常数,通常取值为 1F = 96485C · mol 。 电极上所通过的电量一般从电解过程中电极上析出或溶解的物质的量来精确推 算,所用装置称为电量计或库仑计。常用的有铜电量计、银电量计和气体电量计 等。 3.离子的电迁移(ionic electromigration ) (1)离子淌度(又称离子迁移率,ionic mobility) 当电场稳定时,离 子的迁移速率(υ)与电势梯度(dE/dl)呈正比,即 υ= U · dE/dl 式中 U 称为离子淌度,其物理意义是电势梯度为单位数值时的离子迁移速率,单 位是 m · V · s
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