§14自由基聚合反应动力学 ●对自由基聚合微观动力学方程的讨论 ▲引发剂引发的自由基聚合微观动力学方程 c引发剂引发的正常自由基聚合微观动力学方程 将引发速率方程R=R4=2[代入一般式之中,整理得: r=k f 2k 结果表明: 引发剂引发时,聚合速率与单体浓度的一次方成正比,与引发剂浓度的平方根成正比。 引发剂引发的非正常自由基聚合微观动力学方程 此时的链引发形式为 其微观动力学方程为:+M→R+MR=2[M R, =k( Raw[l 结果表明: 聚合速率与单体浓度的3/2次方成正比,与引发剂浓度的平方根成正比§1-4 自由基聚合反应动力学 ●对自由基聚合微观动力学方程的讨论 ▲引发剂引发的自由基聚合微观动力学方程 〆引发剂引发的正常自由基聚合微观动力学方程 将引发速率方程 代入一般式之中，整理得： 结果表明： 引发剂引发时，聚合速率与单体浓度的一次方成正比，与引发剂浓度的平方根成正比。 〆引发剂引发的非正常自由基聚合微观动力学方程 此时的链引发形式为 其微观动力学方程为： 结果表明： 聚合速率与单体浓度的3/2次方成正比，与引发剂浓度的平方根成正比。 R R fk I i = d = 2 d I M  k fk R k t d P P 2 1 2 1 2         = I + M → R•+M • R fk IM  i = 2 d     2 3 2 1 2 1 I M k fk R k t d P P         =