常用理论总结 1马氏规则：卤化氢等极性试剂与不对称烯烃发生亲电加成反应时，酸中的氢原子 加在含氢较多的双健碳原子上，卤素或其它原子及基团加在含氢较少的双健碳原子上。 这一规则称为马氏规则 2分子轨道对称守恒原理：分子轨道对称守恒原理认为：化学反应是分子轨道进行 重新组合的过程，在一个协同反应中，分子轨道的对称性是守恒的，即由原料到产物， 轨道的对称性始终不变，因为只有这样，才能用最低的能量形成反应中的过渡态。因此 分子轨道的对称性制着整个反应的进程 3分子轨道理论的基本思想：分子轨道理论在处理分子时，并不引进明显的价键结 构的概念。它强调分子的整体性，认为分子中的原子是按一定的空间置排列起米的。 然后电子逐个加到由原子实和其余电子组成的“有效”势场中，构成了分子。并将分了 中单个电子的状态函数称为分子轨道，用波函数”（化，y2)米描述。每个分子轨道%，部 有一个确定的能值Ei与之相对应，近以地等于处在这个轨消上的电子的申离能的负 值，当有一个电子进占，分子轨道时，分子就获得i的能量。分子轨道是按能量高低 依次排列的。参与组合的原子轨道上的电子则将按能景最低原弹、的里不相容原理和 特规则进占分子轨道。根据电子在分子轨道上的分布情况，可以计算分子的总能量。 4s一反式构象：双烯体的两个双健处于单键的异侧称为s反式构象。 5引发剂：有些化合物十分活泼，极易产生活性质点自由基，这些化合物称之为引 发剂。 6双位反应性能：一个负离子有两个位置可以发生反应，称其具有双位反应性能。 7反应势能图：以反应进程（自左向右，左边为反应物，右边为生成物）为横坐标 反应物、过渡态和生成物的势能变化为级坐标米作图，这种图称为反应势能图。 8内型加成产物：当双烯体上有给电子取代基、而亲双烯体上有不饱和基团如与烯 键（或炔键）共轭时，优先生成内型加成产物。内型加成产物是指：双烯体中的C(2) C(3)健和亲双烯体中与烯键（或炔键）共轭的不饱和基团处于连接平面同侧时的生成 物。两者处于异侧时的生成物则为外型产物。 9切断：通过合适的反应将一根键切开。 10区域选择性：是指当反应的取向有可能产生几种异构体时，只生成或土要生成 种产物的反应。 11反键轨道：在形成化学键时，异相重叠使两个原子轨道产生减弱性的干涉作用而 相互排斥，使电子处于离核较远的地方，因此在两原子之间形成一个电子云密度为零的 截面，这个截面称为节面。节面的行在说明两个原子核之间缺少足够的电子云屏障，因 此使两个原子核相互排斥，起了削弱和破坏化学键的作用，它使体系能量升高，所以称 它为反健轨道。 12电子云：把电子的概率分布看作是一团带负电荷的“云”，称为电子云。 13电负性：原子实是正性的，它对外层的价电子具有吸引力。这种原子实对价电 子的吸引能力就是一个原子的电负性。吸引力越大，电负性越强