了TiC12含量，使平均价降到2.5以下。 4.3体系压力的影响 本实验采用TiC14液态加料方式，体系中PT:C【4较高，反应后期接近大气压力， 这对生成TiC1g比较有利。因为TC1的升华温度为1103K,反应温度尽量控制在该温 度以下，以免大量的TiC1,气化，使得TiC1:发生严重的歧化反应。由于体系处于密封状 态，也保持了PTiC1a分压为一定值，这对于抑止TiCI,歧化也是有利的。 5结 论 (1)用钛还原四氯化钛消化法制得了TiC12-TiC1,-KC1混合盐，其中总钛含量 为16%左右，平均价为2.4~2.5。确定了提高二价钛含量的合适条件：反应温度为 973K左右；Ti与TiC14的配比为1：1；TiC14加料速度为0.8~1.0ml/min;反应 后期温度升至1073K,以利于KC1与TiC12、TiC1熔化，不断更新反应界面；接收坩 埚中放入一些钛粒，进一步促使TiC1s部分转化为TiC12。 (2)由热力学计算得知，四个反应的平衡常数均随温度的降低而升高，似乎制备 低价钛反应温度选择较低情况更为有利。但实验表明，固液相反应的动力学因素起着主 要作用，必须将温度选择在923K以上，消化反应才能正常进行。 (3)测量Ti2+浓度采用在A保护下，先加试样后加酸的办法。用磁力搅拌器促 进了反应的进行，进而克服了BIoB量氢法的缺点，分析结果准确，可靠。本方法可在 同一试样中完成T2+与T+的测定，节省了工作量。 参考文献 1 Barin,I.,Knacke,O.:Thermochemical Properties of Inorgnic Substances,758,1974 2 BexoB,C..,Nnarona,I.H.:3anoxckas JIa6oparopus 442, 12(1956),1415 [3 Kreve,W.C.and Kellogy,H.H.:J.Electrochemical Soc., 8(1957),504 4 Menzies,I.A.,Hills,G.J:Transactions Franday Soc.,55 1959), 1580 95了 含量 ， 使平均价降到 以下 。 。 体系压力的影响 本实验采用 ‘ 液态加料方式 ， 体系 中尸 ‘ 较高 ， 反应后期接近大气 压 力 ， 这对生成 比较有利 。 因为 的升华温度为 ， 反应温度尽量控制在该 温 度以下 ， 以免大量的 气化 ， 使得 发生严重的歧化反应 。 由于体系处于密封状 态 ， 也保持了尸 。 分压为一定值 ， 这对于抑止 歧化也是有利的 。 卜 ‘ 、‘户‘ 结 论 用 钦还 原 四氯化钦消化法制得了 一 一 混 合盐 ， 其 中总 钦含 量 为 左右 ， 平均 价为 。 。 确定 了提高二价钦含量的合适条 件 反 应 温 度 为 左右 与 ‘ 的配 比 为 ， 加料速度 为 。 ， 反 应 后期温度升至 ， 以利于 与 、 熔化 ， 不断更新反应界面， 接 收 柑 涡 中放入一些钦粒 ， 进一步促使 部分转化为 。 由热力学计算得知 ， 四个反应的平衡常数均随温度 的降低而升高 ， 似乎制备 低价钦反应温度选择较低情况更为有利 。 但实验表 明 ， 固液相反应的动力学因素起着主 要作用 ， 必须将温度选择在 以上 ， 消化反应才能正常进行 。 测量 “ 干 浓度采用 在 保护下 ， 先加试样后加酸 的办 法 。 用磁力搅拌 器 促 进了反应的进行 ， 进而克服了 二 。 量氢法 的缺点 ， 分析结果淮确 ， 可靠 。 本方法可在 同一试样 中完成 “ ‘ 与 “ 的测 定 ， 节省 了工 作量 。 参 考 文 献 〔 〕 ， ， ， 脚 犷 ” ” ， ， 〔 〕 江 。 ，， 少 ， 刀 且 ， 瓜 江 只 月 ， 〔 〕 ， 。 ， 。 。 。 。 ， ， 〔 〕 ， ， ， 路 。