478C AS=ASS +As=RIn2+mpdT p2 T 127×10 =8.314ln +m0(D+E) dT -33+0.56D+205EJ·mol·K (d ha s H,S2分别为478K、68.9×103Pa的剩余焓与剩余熵。 689RT+C-T*dp=ca *68.9×105J.mol RaJ dp=0J·mol.K 将各步骤的结果代入式(A)和(B)即可。 2.某二元溶液, Lewis- Randall规则标准态的超额 Gibbs自由能可由 下式给出 G/RT=Bx,x 式中:B为常数,两纯组元逸度分别为f和f2,单位为Pa G:. mol T:K,求 (1)以 Lewis-Randall规则为标准态的活度系数y1与y2的表达式 (2)以 Henry定律为标准态的活度系数y1与y2的表达式。 解:(1)由于lny 故:对于二元混合物,可以使用二元截矩公式计算活度系数 二元截矩公式为:=M-x dM( ) -1 -1 478 273 5 5 478 273 2 1 33 0.56 205 J mol K d 68.9 10 1.27 10 8.314ln ln d = − + + ⋅ ⋅ + + × × = ∆ = ∆ + ∆ = + ∫ ∫ D E T T D ET T T C p p S S S R ig ig p p ig T ig （d） R R H2 S2 , R R H2 S2 , 分别为 478K、68.9 10 Pa 5 × 的剩余焓与剩余熵。 5 1 68.9*10 0 2 d * d *68.9 10 J mol 5 0 − = × ⋅ ⎥ ⎦ ⎤ ⎢ ⎣ ⎡ = + − ⎥ ⎥ ⎦ ⎤ ⎢ ⎢ ⎣ ⎡ ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎝ ⎛ ∂ ∂ = − ∫ ∫ p C p R C T p RT p T V H V T p p p R 1 1 2 d 0 J mol K 0 − − = ⋅ ⋅ ⎥ ⎥ ⎦ ⎤ ⎢ ⎢ ⎣ ⎡ ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎝ ⎛ ∂ ∂ = − ∫ p T V p R S T p p p R 将各步骤的结果代入式（A）和（B）即可。 2．某二元溶液，Lewis-Randall 规则标准态的超额 Gibbs 自由能可由 下式给出： 1 2 G / RT x x E = β 式中： β 为常数，两纯组元逸度分别为 * 1f 和 * 2 f ，单位为 Pa, 1 : − G J ⋅mol E , T ：K, 求： （1） 以 Lewis-Randall 规则为标准态的活度系数 1 γ 与 2 γ 的表达式。 （2） 以 Henry 定律为标准态的活度系数 ′ 1 γ 与 ′ 2 γ 的表达式。 解：（1）由于 ( ) T p nj i E i n nG RT , , ln ⎥ ⎦ ⎤ ⎢ ⎣ ⎡ ∂ ∂ γ = 故：对于二元混合物，可以使用二元截矩公式计算活度系数 二元截矩公式为： ⎪ ⎪ ⎩ ⎪ ⎪ ⎨ ⎧ = − = − 1 2 1 2 1 2 d d d d x M M M x x M M M x