11-2配合物的稳定性 一、配离子的配位平衡和稳定常数 含有配离子的配合物内界和外界之间以离子键结合,在水中几乎完全电离。 例如 [Cu(NH3 )4]SO4->[Cu(NH3)412++SO42- 当向溶液中加入BaCl2溶液,会产生白色BaSO4沉淀。若加入稀NaOH溶液, 得不到Cu(OH)2沉淀。但若在[Cu(NH3)2+溶液中加入NaS溶液,便有黑色的 CuS沉淀生成,证明 Cu(NH3)F1在水溶液中像弱电解质一样能部分解离出CuP2+ 和NH3。这说明[Cu(NH3)42+溶液中存在着如下平衡。 C2+4NHy、离Cu(NHAP [cu(nh3)4)+ 可表示为 该常数叫做配离子的稳定常数。其数值越大,说明配离子形成的倾向越大, 而离解的倾向越小,配离子越稳定,一般用K表示。不同配离子的Ke值不同 K稳的倒数即为不稳定常数K不稳,Ka=1K不稳。 同类型的配离子,即配体数目相同的配离子,不存在其它副反应时,可直接根 据K或K不值比较配离子稳定性的大小。如[Ag(CN地](Ke=126×1021)比 [Ag(NH3(K稳=1.6×107)稳定得多。对不同类型的配离子不能简单的利用K e值来比较它们的稳定性,要通过计算同浓度时溶液中中心离子的浓度来比较 例如,[Cu(en)]2(K稳=1.0×1020)和CuYP(Ke=6.31×1018),似乎前者比后者 稳定,而事实恰好相反。 多配体的配离子在水中的解离与多元弱酸(多元弱碱)的解离类似,是分步进 行的。 二、配离子的逐级稳定常数与累积常数 在溶液中,配离子的生成一般是分步进行的,因此溶液中存在着一系列的配 位平衡,每一步都有相应的稳定常数,称为逐级稳定常数,用K1表示。例如:§11-2 配合物的稳定性 一、配离子的配位平衡和稳定常数 含有配离子的配合物内界和外界之间以离子键结合，在水中几乎完全电离。 例如： [Cu(NH3)4] SO4 → [Cu(NH3)4] 2+ + SO4 2- 当向溶液中加入 BaCl2 溶液，会产生白色 BaSO4 沉淀。若加入稀 NaOH 溶液, 得不到 Cu(OH) 2 沉淀。但若在 [Cu(NH3)4] 2+溶液中加入 Na2S 溶液，便有黑色的 CuS 沉淀生成，证明[Cu(NH3)4] 2+在水溶液中像弱电解质一样能部分解离出 Cu2+ 和 NH3。这说明[Cu(NH3)4] 2+溶液中存在着如下平衡。 Cu2+ + 4NH3 配位 离解 [Cu(NH3)4] 2+ 可表示为： 2 3 4 2 3 [Cu(NH ) ] 4 Cu NH ( ) c K c c + + =  稳 该常数叫做配离子的稳定常数。其数值越大，说明配离子形成的倾向越大， 而离解的倾向越小，配离子越稳定，一般用 K 稳表示。不同配离子的 K 稳值不同。 K 稳的倒数即为不稳定常数 K 不稳，K 稳 =1/K 不稳。 同类型的配离子，即配体数目相同的配离子，不存在其它副反应时，可直接根 据 K 稳或 K 不稳值比较配离子稳定性的大小。如[Ag(CN)2] － (K 稳= 1.26 × 1021)比 [Ag(NH3)2] + ( K 稳 = 1.6 × 107 )稳定得多。对不同类型的配离子不能简单的利用 K 稳值来比较它们的稳定性，要通过计算同浓度时溶液中中心离子的浓度来比较。 例如，[Cu(en)2] 2+(K 稳 = 1.0 × 1020)和[CuY]2－ (K 稳 = 6.31 × 1018)，似乎前者比后者 稳定，而事实恰好相反。 多配体的配离子在水中的解离与多元弱酸(多元弱碱)的解离类似,是分步进 行的。 二、配离子的逐级稳定常数与累积常数 在溶液中，配离子的生成一般是分步进行的，因此溶液中存在着一系列的配 位平衡，每一步都有相应的稳定常数，称为逐级稳定常数，用 Ki 表示。例如：